洗衣粉—洗涤剂中阴离子活性物含量的测定(直接两相滴定法)

    本方法参照标准GB 5173—1985。规定了洗涤剂中阴离子活性物的测定方法。

    本方法适用于分析烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、羟烷基硫酸盐、烷基酚和脂肪醇聚乙烯醚硫酸盐和二烷基琥珀酸酯磺酸盐，也适用于每个分子包含一个亲水基的活性物的测定。

    若含量以质量分数表示，则阴离子活性物的摩尔质量必须已知，或预先测定。

    洗涤剂中常见的有机或无机组分，如非离子表面活性剂、肥皂、尿素、乙二胺四乙酸盐、羧甲基纤维素、氯化钠、硫酸钠、硼酸钠、三聚磷酸钠、过硼酸钠和硅酸钠等不干扰分析。其他漂白剂(非过硼酸钠)在分析前应破坏掉。

    当低相对摩尔质量磺酸盐(甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐)在洗涤剂中的含量低于阴离子活性物l5％时，不干扰分析结果，而高于15％时，应考虑其影响。

(一)方法概述  

    用阳离子表面活性剂氯化苄苏鎓(Ben．zethonium Chloride，又称海明Hyamine1622)标准溶液，在水相和三氯甲烷的两相介质中，以酸性混合染料(阳离子染料溴化底米锚和阴离子染料酸性蓝-1)作指示剂，滴定阴离子活性物。

    滴定开始时，阴离子活性物与阳离子染料生成盐，该盐溶解在三氯甲烷中，使三氯甲烷层呈红一粉红。

    滴定过程中，氯化苄苏锚与水层中阴离子活性物生成盐，该盐为无色，溶于三氯甲烷中，因此，三氯甲烷层仍呈红．粉红。

    滴定终点前，水溶液中所有的阴离子活性物已与氯化苄苏锛反应完，氯化苄苏锚开始取代三氯甲烷层中阴离子活性物一阳离子染料盐内的阳离子染料(溴化底米锚)。滴定终点时，被取代出来的溴化底米锚转入水层，三氯甲烷层粉红色退去，稍过量的氯化苄苏锚与阴离子染料(酸性蓝．l)生成盐，该盐溶解于三氯甲烷层中，并呈蓝色。

(二)仪器和试剂

    (1)三氯甲烷(GB 682)。

    (2)硫酸(GB 625)溶液，c(1/2H₂SO₄)=5mol/L将l34ml硫酸小心加至300ml水中，再稀释至l000ml。

    (3)硫酸(GB 625)溶液，c(1/2H₂SO₄)=1.0 mol／L。

    (4)氢氧化钠(GB 629)标准溶液c(NaOH)=1．Omol／L。

(5)月桂基硫酸钠标准溶液c[CH₃(CH₂)_llOSO₃Na]=0．004mol／L。

①月桂基硫酸钠纯度的测定  称取4．8～5．2g桂基硫酸钠(试剂级)(称准至lmg)，放入250ml磨口圆底玻璃瓶中，准确加入25ml硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=1.0mol/L]，装上冷凝管，加热至回流。在最初的5～10min溶液将变稠并且起泡，这可用撤除热源和旋摇烧瓶中内容物的办法加以控制。再经10min左右，溶液清亮，泡沫消失，再回流90min，冷却烧瓶，用30ml乙醇，接着再用水小心淋洗冷凝管。加入数滴酚酞指示液(10g／L)，用氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1．0mol／L]滴定。

用氢氧化钠标准溶液[C(NaOH)=1．0mol／L]滴定25ml硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=1.0mol/L]，进行空白试验。   

月桂基硫酸钠的纯度P(％)按式(1)计算

(1)

  式中  P——月桂基硫酸钠的纯度，％；

        V₀——空白试验耗用的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

        V₁——试样试验耗用的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

        c——氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol／L；

        m₁——月桂基硫酸钠的质量，g；

       288．4—月桂基硫酸钠的摩尔质量，g/mol。

    ②月桂基硫酸钠标准溶液(c=0．004mol／L)的配制  称取1．14～1．16g月桂基硫酸钠，称准至lmg，并溶解于200ml水中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至刻度。溶液的摩尔浓度C₂按式(2)计算

(2)

式中    m₂——月桂基硫酸钠的质量，g；

P——月桂基硫酸钠的纯度，％；

288．4——月桂基硫酸钠的摩尔质量，g／mol。

    (6)海明l622阳离子标准溶液(c=0．004mol／L)的配制,  称取l．75～1．85g海明l622(称准至lmg)，溶于水，移入l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。

    (7)酚酞指示液  10g／L(95％)乙醇溶液。

    (8)混合指示原液称取(0．5±0．005)g溴化代米迪铃(称准至0．001g)于50ml烧杯中，将(0．25±0．005)g酸性蓝-l称入另一烧杯中，在每只烧杯中分别加入20～30ml热乙醇[10％，(体积)]，搅拌直到溶解。将两溶液都转移到l只25ml容量瓶中。用热乙醇洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，用乙醇[10％，(体积)]稀释至刻度。

    (9)混合酸性指示液  准确吸取20ml混合指示剂原液于500ml容量瓶中，加入 200ml水，20ml硫酸溶液c(1/2H₂SO₄)=5.0 mol／L。用水稀释至刻度，避光保存。

(10)具塞玻璃量筒  l00ml。

(11)滴定管25ml、50ml。

(12)容量瓶1000ml。

    (13)移液管25mi。

(三)操作步骤

    1．试样的采取和制备

    (1)采样称取含有3～5mmol活性物的试样(称准至lmg)。表l按摩尔质量350计算，可作参考。

    (2)试样溶液的制备  将试样溶于水，加数滴酚酞指示液(10g／L)，并用氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1．0mol／L]或硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=1.0 mol／L]中和到呈淡粉红色。移入1000ml容量瓶中，用水稀释到刻度。混匀。

    2．海明1622阳离子标准溶液的标定

    用移液管吸取25ml月桂基硫酸钠标准溶液(c=0．004mol几)至100ml具塞量筒中，加入loml水，l5ml三氯甲烷和10ml酸性混合指示液。

    用待标海明1622阳离子溶液(C=0．004mol/L)滴定。开始时，每次加入约2ml滴定液后，塞上塞子，充分振摇，静置分层。下层应呈粉红色，继续滴定并振摇，当接近滴定终点时，由于振摇而形成的乳状液较易破乳，然后逐滴滴定，充分振摇。当三氯甲烷层的粉红色完全退去，变成淡灰蓝色时，即达终点。

    海明l622阳离子溶液的实际浓度C₃(mol／L)按式(3)计算

(3)

式中  c₂——月桂基硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol／L；

      V₂——滴定耗用海明1622阳离子标准溶液的体积，ml。

    3．测定

    用移液管吸取25ml试样溶液至100ml具塞量筒中，加10ml水、l5ml三氯甲烷和10ml混酸混合指示液，如海明1622溶液标定所述用海明l622阳离子标准溶液(c=0．004mol／L)滴定至终点。

(四)计算

    试样中阴离子表面活性剂含量的质量分数X按式(4)计算

(4)

    若以毫摩尔腕(mmol／g)表示，则按式(5)计算

    (5)

式中  X——阴离子表面活性剂含量的质量分数，％；

      Y——阴离子表面活性剂含量，mmol／g；

      V₂——滴定试样耗用海明1622阳离子标准溶液的体积，ml；

      C₃——海明1622阳离子标准溶液的实际浓度，mol／L；

      M——阴离子表面活性剂的摩尔质量，g／mol；

      m₃——试样的质量，g。

    对同一样品，由同一分析者用同一仪器，相继测定两次，结果相差不应超过平均值的l．5％。

    对同一样品，在两个不同的实验室中，所得结果相差不应超过平均值的3％。

注:

    本节参照标准GB／T l3171—1991。

    该标准所规定的洗衣粉属于弱碱性产品，适合于洗涤棉、麻和化纤织物，按品种、性能和规格分为含磷(HL类)和无磷(WL类)两类，每类又分为普通型(A型)和浓缩型(B型)，命名代号如下：

    (1)HL类  含磷酸盐洗衣粉，分为HL-A型和HL-B型。

    (2)WL类 无磷酸盐洗衣粉，总磷酸盐(以P₂0₅计)不大于1．1％，分为WL-A型和WL-B型。

各类型洗衣粉应使用生物降解度不低于90％的表面活性剂，不得使用四聚丙烯烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚。

各类型洗衣粉的理化性能应符合表1的规定。

表1各类型洗衣粉的物理化学指标

  各类型洗衣粉的使用性能应符合表2的规定。

表2各类型洗衣粉使用性能指标