失水山梨醇单硬脂酸酯(Span 60)—乳化剂S-60

本方法参照标准HG／T 2500—1993。乳化剂S-60主要用于纺织、涂料、皮革等工业作乳化剂、分散剂、增稠剂、柔软剂和艳亮剂。

  乳化剂S-60应符合表1要求。

表1乳化剂S-60的质量指标

(一)外观的测定

目测。

(二)酸值的测定

按GB／T 6365—1986规定进行。测定方法如下：

(一)方法概述

本滴定法以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液或硫酸溶液或标准氢氧化钾溶液，滴定试样乙醇溶液，以测定试样的游离碱度或游离酸度。

(二)仪器和试剂

(1)锥形瓶250ml。

(2)碱式滴定管25ml。

(3)量筒l00ml。

(4)氢氧化钾(GB 2306)标准溶液c(NaoH)=0.1mol／L。

(5)盐酸(GB 622)标准溶液c(HCl)=0.1mol／L。

(6)酚酞(HGB 3039)指示液  10g／L(95％)乙醇溶液。

(7)95％乙醇(GB 679)。

(8)中性乙醇的配制  缓缓回流乙醇溶液5min，以除去二氧化碳，冷却到室温，以酚酞溶液为指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂刚变成粉红色(每200ml溶液加4滴酚酞)。

(三)操作步骤

称取约10g试样到250ml锥形瓶中(称准至0.004g)，加入100m1中性乙醇，并摇动试样使之完全溶解，加10滴酚酞指示液(10g／L)。若溶液无色，用氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.1mol／L]滴定，若溶液为粉红色，用盐酸标准溶液[c(HCl)=0.1mol／L]滴定。

(四)计算

1g试样中的氢氧化钾毫克数或中和lg试样所需要的氢氧化钾毫克数表示为碱价或酸价。计算式见式(1)。

(1)

式中    X——试样的碱价或酸价，mgKOH／g；

V——滴定消耗标准溶液的体积，ml；

c——所用标准溶液的实际浓度，mol／L；

m——试样的质量，g；

56.1——氢氧化钾的摩尔质量 [M(KOH)]，g／mol。

(三)皂化值的测定

按GB／TG 72001—1989规定进行。测定方法如下：

本方法参照标准ZBG 72001—1989，规定了表面活性剂皂化值的测定方法。

本标准适用于动物、植物油脂及合成的羧酸酯类表面活性剂深、浅色产品，不适用于难以皂化和含矿物酸的产品。

皂化值是指在规定的条件下皂化lg试样所需要的氢氧化钾毫克(mg)数。

(一)方法概述

以氢氧化钾乙醇溶液在回流下煮沸试样，接着用标准的盐酸溶液滴定过量的氢氧化钾。

(二)仪器和试剂

(1)磨口颈锥形瓶  250ml，耐碱玻璃制成。

(2)回流冷凝管  带有连接锥形瓶的磨口玻璃接头。

(3)恒温控制水浴  水裕温度控制为(85±2)℃。

(4)酸式滴定管25ml。

(5)移液管25ml。

(6)乙醇(GB 679)  化学纯，95％。

(7)氢氧化钾(HGB 3006)。

(8)盐酸(GB 622)。

盐酸标准溶液c(HCl)=0.5mol/L。

(9)酚酞(HGB 3039)，10g／L溶液溶解lg酚酞于100m190％乙醇中。

(10)百里酚酞(HG 3-960)，10g／L溶液溶解1g百里酚酞于100m190％乙醇中。 

(11)铝片纯度99％。

(三)操作步骤

1.配制氢氧化钾c(KoH)=0.5mol／L乙醇稳定溶液

8g氢氧化钾和5g铝片在1L 95％乙醇中回流1h后，立即蒸馏，在馏出液中加入需要量的氢氧化钾，溶解，得到约0.5mol／L浓度的氢氧化钾乙醇溶液，让其静置几天，然后倾出上层澄清的无色溶液，弃去沉淀的碳酸钾，溶液贮于棕色瓶中，用塞盖紧，备用。

2.试样称量

试样量因样品结构不同而异，先做粗略测定，以皂化后滴定的盐酸标准溶液体积大约为空白分析的一半来确定试样称量，其范围一般为l～5g，称量准确至0.0001g。

3.测定

(1)用移液管吸取25ml氢氧化钾乙醇溶液[c(KOH)=0.5mol／L]，置于已装有称量试样的锥形瓶中，接上回流冷凝管，于恒温控制水浴中温和地煮沸回流60min，然后用l0ml 95％乙醇冲洗冷凝管的内壁和塞的下部。

(2)若试样为浅色，原加O.5～lml酚酞指示剂溶液于上述热溶液中，以盐酸标准溶液滴定，至溶液的粉红色刚好退去，加热至沸，如溶液又出现粉红色，则再滴定至粉红色刚好退去；若试样为深色，则以百里酚酞指示剂溶液代之酚酞指示剂溶液，滴定终点为蓝绿色转为黄色，其他操作步骤同上。

(3)同一试样进行两次测定。

4.空白分析

用移液管吸取25ml氢氧化钾乙醇溶液[c(KOH)=0.5mol／L]，加入锥形瓶中，按上述测定操作程序进行回流及滴定。

(四)计算

试样的皂化值S.V(mgKOH／g)按式(1)计算

(1)

式中    V₀——空白试验耗用盐酸标准滴定液的体积，ml；

V₁——样品试验耗用盐酸标准滴定液的体积，ml；

c——盐酸标准滴定液的实际浓度，mol/L；

m——试样的质量，g；

56.1——氢氧化钾的摩尔质量[M(KOH)]，g／mol。

(四)羟值的测定

按GB／T 7384—1987规定进行，其中测定操作应注意趁热滴定。测定方法如下：

【方法二】  醇醚羟值的测定[乙(酸)酐法]

本方法参照标准GB 7384—1987，适用于测定脂肪族和脂环族化合物的聚乙氧基缩合物中的羟基(特别是伯脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷加成物中的羟基)，并能用于羟值在10--1000之间的测定。

本标准所规定的测试方法不适用于含有下列干扰物质的情况。

伯胺、仲胺、酰胺、叔醇、硫醇和环氧类等化合物会发生副反应而影响方法的准确性。

长碳链脂肪酸和酯，由于会生成比乙(酸)酐更稳定的酐，在测定终了时也不能完全被分解，因此对本测定法有干扰。

样品中的游离酸与氢氧化钠标准溶液反应而造成干扰；碱包括某些叔胺能与反应中生成的乙酸反应，而造成干扰，在这些情况下，可以通过测定游离酸度和游离碱度进行校正。

已知环氧化合物有干扰，但若能用低温真空蒸馏法予以除去，并且不影响羟值，还是可以采用本法的。用此法可以消除浓度大于0.5％(质量分数)的会有干扰的游离环氧乙烷。本标准不适用于环氧丙烷类产品。

羟值(OH)：

1g试样中的羟基被乙(酸)酐酯化后所生成的酸，用氢氧化钾进行中和所需的毫克数，或lg样品中的羟基相当于氢氧化钾的毫克数。，”

(一)方法概述

用乙(酸)酐的吡啶溶液酯化羟基，然后水解过量的乙(酸)酐，以酚酞为指示剂。用氢氧化钠溶液滴定酯化过程和水解过程所生成的乙酸。

    根据空白试验和试样所耗用氢氧化钠溶液的体积差，计算羟值，其反应如下：

    酯化

过量乙(酸)酐的水解

    中和生成的乙酸

CH₃·COOH+NaOH→CH₃·COONa+H₂0

(二)仪器和试剂

(1)碱式滴定管50ml｡

(2)磨口平底烧瓶250ml｡

(3)磨口空气冷凝管(有效长度800mm)或磨口球形冷凝管(有效长度300mm)｡

(4)单刻度移液管  l5ml､25ml｡

(5)吡啶(GB 689)沸程ll4.5~115.5℃｡

(6)乙(酸)酐(GB 677)｡

(7)氢氧化钠(GB 629)  标准溶液C(NaOH)=0.5mol/L｡

(8)乙(酸)酐吡啶溶液(1+10,体积)｡

(9)酚酞(HGB 3039)｡

(三)操作步骤

    1.溶液的制备

    (1)氢氧化钠(GB 629)  c(NaOH)=0.5mol／L标准溶液。

    (2)酚酞指示剂  将lg酚酞溶解在100ml吡啶中。

    (3)乙(酸)酐吡啶溶液的配制  小心混合l体积的乙(酸)酐和l0体积的吡啶，避免过热。存放在具有磨口的棕色玻璃瓶中，使用铂一钴标准，若色泽超过200Hazen单位，则此溶液不能使用[按GB 3143—1982《液体化学产品颜色测定法(Hazen单位—铂一钻色号)》]。

    2.样品中含水量的测定

    按GB／T 7380一1995《表面活性剂1含水量的测定卡尔·费休法》规定进行。

    3.称量

    按表1规定将实验室样品称入干燥、已称重的平底烧瓶中(称准至0.001g)。

表1试样称量

    注：对含水量在质量分数O.25％～l％之间，试样的质量m₀克数不应超过

式中    I(OH)——估计羟值，以每克试样所耗用氢氧化钾的毫克数计；

V₀——用于空白试验的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

[H₂0]——试样中的含水量的质量分数。

4.测定

(1)乙酰化  用移液管准确吸取15ml乙(酸)酐吡啶溶液，移入平底烧瓶中。用吡啶润湿冷凝管接头，并将冷凝管与平底烧瓶接上。摇匀，以混合瓶中的溶液，烧瓶内的液面应低予水浴面，在沸水浴中加热10min后，旋动烧瓶，继续保温50min。

(2)过量乙(酸)酐的水解和滴定将2ml水由冷凝管加入到平底烧瓶中，摇动，混匀，在沸水浴中加热5min。将烧瓶及其内容物冷却到30℃以下，由冷凝管再加入70ml水，卸除冷凝管，并用水淋洗磨口玻璃接头。用移液管，加入25ml氢氧化钠标准溶液[C(NaOH)=0.5mol／L]，加入3～5滴酚酞指示剂，并在激烈搅拌下，用氢氧化钠标准溶液[C(NaOH)=0.5mol／L]滴定至溶液呈粉红色，并保持15s不退色。

用2～3滴水代替试样，同时进行空白试验。

注：

本方法参照标准GB l3481—1992，适用于硬脂酸与失水山梨醇酯化反应生成的产品。主要用于食品、医药、化妆品等工业，作乳化剂、稳定剂、增稠剂和润滑剂等。

分子式C₂₄H₄₆0₆

摩尔质量430.6(按1987年国际相对原子质量)。

淡黄色粉状或块状固体Span60应符合表1要求。

表1 Span60的质量指标