失水山梨醇单油酸酯(Span80)—重金属含量的测定

1.试样处理

按照标准GB 8451—1987中干法消解进行。测定方法如下：

(按照GB 8451—1987(食品添加剂中重金属限量试验法)规定测定。其中试样处理按干法消解法，吸取20ml(相当于2.0g)处理后的试样溶液，取0.020mg铅(Pb)标准溶液为铅的限量标准液。

(一)方法概述

在弱酸性(pH3～4)条件下，试样中的重金属离子与硫化氢作用，生成棕黑色，与同法处理的铅标准溶液比较，做限量试验。

(二)仪器和试剂

所用玻璃仪器需用l00～200g／L硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。

(1)纳氏比色管50ml。

(2)硝酸(GB 626)。

(3)硫酸(GB 625)。

(4)盐酸(GB 622)。

①6mol／L盐酸  量取50ml盐酸，用水稀释至l00ml。

②lmol／L盐酸量取8.3ml盐酸。用水稀释军l00ml.

(5)氨水(GB 631)。

①6mol／L氨水  量取40ml氨水，用水稀释至l00ml。

②lmol／L氨水量取6.7ml氨水，用水稀释至l00ml。

(6)pH3.5的乙酸盐缓冲液  称取25.0g乙酸铵(GB l292)溶于25ml水中，加45m16mol／L盐酸，用稀盐酸或稀氨水调节pH值至3.5，用水稀释至l00ml。

(7)酚酞指示液10g／L乙醇溶液。

(8)饱和硫化氢水将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中，至饱和为止(此溶液临用前制备)。

(9)铅标准溶液  称取0.1598g高纯硝酸铅(HG 3-1309)，溶于10ml硝酸(10ml／L)中，定量移入l00ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液lml相当于1.0m9铅。临用前用水稀释100倍，使成1.0ml相当于10μg铅。

(10)硝酸溶液(10ml/L)  取lml硝酸(GB 626)加水稀释至100ml。

(三)操作步骤

1.样品处理   

一般样品可直接进行测定，如A管的色度深于C管的色度，应先经样品处理，有机样品须用干法消解，然后再按测定步骤进行测定。

无机样品的“样品处理”可按各标准文本中规定的方法进行。

有机样品的“样品处理”除按各标准文本中规定的外，一般可按下述程序进行。

(1)湿法消解  称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加l0～15ml硝酸浸润样品，放置片刻(或过夜)后，缓缓加热，待作用缓和后稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色。不断滴加硝酸(如有必要可滴加些高氯酸，在操作过程中应注意防止爆炸)，至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应呈无色或微带黄色。冷却后加20ml水，煮沸除去残余的硝酸至产生自烟为止。如此处理两次，放冷。将溶液移入50ml容量瓶中，用水洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶，将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀。每10ml溶液相当于l.0g样品。

取同样量的硝酸、硫酸，按上述方法做试剂空白试验。

(2)干法消解  本法适用于不适合用湿法消解的样品。

称取样品5.0g，置于坩埚中，加入适量硫酸浸润样品，小火炭化后，加2ml硝酸和5滴硫酸，小心加热，直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于550℃灰化完全，冷却后取出，加2m16mol几盐酸湿润残渣，于水浴上慢慢蒸发至干。用l滴浓盐酸湿润残渣，并加10ml水，于水浴上再次加热2min，将溶液移入50ml容量瓶中，如有必要须过滤，用少量水洗涤坩埚和滤器，洗滤液一并移人容量瓶中，混匀，每l0ml该溶液相当于l.0g样品。

在样品灰化同时，另取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。

2.测定

(1)A管  吸取含铅量相当于指定的重金属限量的铅标准溶液(不低于10μg铅)于50ml纳氏比色管中(如样品经处理，须同时吸取与样品液等量的试剂空白液)，加水至25ml，混匀，加1滴酚酞指示液，用稀盐酸或稀氨水6mol／L或lmol/L调节pH至中性(酚酞红色刚退去)，加入PH13.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

(2)B管取l支与A管所配套的纳氏比色管，加入l0～20ml(或适量)样品液，加水至25ml，混匀，加1滴酚酞指示液(10g/L)，用稀盐酸或稀氨水6mol／L或lmol／L调节pH至中性(酚酞红色刚褪去)，加入pH3.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

(3)C管  取l支与A、B管所配套的纳氏比色管，加入与B管等量的相同的样品液，再加入与A管等量的铅标准溶液，加水至25ml，混匀。加1滴酚酞指示液(10g／L)，用稀盐酸或稀氨水(6mol／L或lmol/L)调节pH至中性(酚酞红色刚退去)，加入pH3.5的乙酸盐缓冲液5ml，混匀，备用。

   (4)向各管中加入loml新鲜制备的硫化氢饱和液，并加水至50ml刻度，混匀，于暗处放置5min后，在白色背景下观察，B管的色度不得深于A管的色度，C管的色度应与A管的色度相当或深于A管的色度。）

2.操作步骤

吸取20ml(相当于2.0g)处理后的试样溶液，按照标准GB 8451—1987中限量试验法测定。取0.020mg铅(Pb)标准溶液为铅的限量标准液。

附录碘值测定中韦氏液的配制与校正

(一)试剂

(1)三氯化碘｡

(2)四氯化碳｡

(3)冰乙酸｡

(4)碘片｡

(5)碘化钾溶液100g/L｡

(6)硫代硫酸钠标准滴定溶液C(Na₂S₂0₃)=0.1mol/L｡

(7)淀粉指示液10g/L。

(二)操作步骤

1.配制

称取l0g三氯化碘(ICl₃)，溶于300ml四氯化碳和700ml冰乙酸中，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂0₃)=0.1mol／L]校正。  

2.校正

准确量取25.00ml三氯化碘深液于500ml碘量瓶中。加入15ml碘化钾溶液(100g／L)和100ml水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[C(Na₂S₂0₃)=0.1mol／L]滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉指示液(10g／L)，用力振荡，继续滴定至蓝色刚刚消失，即为终点。消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积应在34～37ml范围内，否则需加入混合溶剂(四氯化碳和冰乙酸为3+7)或三氯化碘溶液来调整。然后按式(1)计算出全部溶液中碘的克数E。

E=C·V_l·V₂×0.1269／25.00  (1)

式中    V_l——配制三氯化碘溶液的总体积，ml；

V₂——消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；

C——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；

0.1269——碘的毫摩尔质量[M(I)]，g／mmol；

25.00——试料的体积，ml。

然后在三氯化碘溶液中加入(0.55×E)g纯碘片，待碘完全溶解后，吸取25.00ml溶液按上述方法用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积应在(1.505～1.510)V₂之间。若少于1.505V₂时，再加碘片调节；若高于1.510V₂时，则加入预先留出的l00ml三氯化碘溶液调节。韦氏液配好后置于暗处3天后方可使用。

注：

本方法参照标准GB l3482—1992，适用于油酸与失水山梨醇酯化反应生成的产品。主要用于食品、医药、化妆品等工业，作乳化剂、稳定剂、增稠剂和润滑剂等。

分子式  C₂₄H₄₄0₆

摩尔质量428.6(按1987年国际相对原子质量)

Span80为琥珀色至棕色粘稠油状液体，应符合表1要求。

表1 Span80的质量指标