失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚(Tween 80)—羟值的测定

按GB 7384—1987规定进行。测定方法如下：

醇醚羟值的测定[乙(酸)酐法]

本方法参照标准GB 7384—1987，适用于测定脂肪族和脂环族化合物的聚乙氧基缩合物中的羟基(特别是伯脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷加成物中的羟基)，并能用于羟值在10--1000之间的测定。

本标准所规定的测试方法不适用于含有下列干扰物质的情况。

伯胺、仲胺、酰胺、叔醇、硫醇和环氧类等化合物会发生副反应而影响方法的准确性。

长碳链脂肪酸和酯，由于会生成比乙(酸)酐更稳定的酐，在测定终了时也不能完全被分解，因此对本测定法有干扰。

样品中的游离酸与氢氧化钠标准溶液反应而造成干扰；碱包括某些叔胺能与反应中生成的乙酸反应，而造成干扰，在这些情况下，可以通过测定游离酸度和游离碱度进行校正。

已知环氧化合物有干扰，但若能用低温真空蒸馏法予以除去，并且不影响羟值，还是可以采用本法的。用此法可以消除浓度大于0.5％(质量分数)的会有干扰的游离环氧乙烷。

   本标准不适用于环氧丙烷类产品。

羟值(OH)：

1g试样中的羟基被乙(酸)酐酯化后所生成的酸，用氢氧化钾进行中和所需的毫克数，或lg样品中的羟基相当于氢氧化钾的毫克数。，”

(一)方法概述

用乙(酸)酐的吡啶溶液酯化羟基，然后水解过量的乙(酸)酐，以酚酞为指示剂。用氢氧化钠溶液滴定酯化过程和水解过程所生成的乙酸。

    根据空白试验和试样所耗用氢氧化钠溶液的体积差，计算羟值，其反应如下：

    酯化

过量乙(酸)酐的水解

    中和生成的乙酸

CH₃·COOH+NaOH→CH₃·COONa+H₂0

(二)仪器和试剂

(1)碱式滴定管50ml｡

(2)磨口平底烧瓶250ml｡

(3)磨口空气冷凝管(有效长度800mm)或磨口球形冷凝管(有效长度300mm)｡

(4)单刻度移液管  l5ml､25ml｡

(5)吡啶(GB 689)沸程ll4.5~115.5℃｡

(6)乙(酸)酐(GB 677)｡

(7)氢氧化钠(GB 629)  标准溶液C(NaOH)=0.5mol/L｡

(8)乙(酸)酐吡啶溶液(1+10,体积)｡

(9)酚酞(HGB 3039)｡

(三)操作步骤

    1.溶液的制备

    (1)氢氧化钠(GB 629)  c(NaOH)=0.5mol／L标准溶液。

    (2)酚酞指示剂  将lg酚酞溶解在100ml吡啶中。

    (3)乙(酸)酐吡啶溶液的配制  小心混合l体积的乙(酸)酐和l0体积的吡啶，避免过热。存放在具有磨口的棕色玻璃瓶中，使用铂一钴标准，若色泽超过200Hazen单位，则此溶液不能使用[按GB 3143—1982《液体化学产品颜色测定法(Hazen单位—铂一钻色号)》]。

    2.样品中含水量的测定

    按GB／T 7380一1995《表面活性剂1含水量的测定卡尔·费休法》规定进行。

    3.称量

    按表1规定将实验室样品称入干燥、已称重的平底烧瓶中(称准至0.001g)。

表1试样称量

    注：对含水量在质量分数O.25％～l％之间，试样的质量m₀克数不应超过

式中    I(OH)——估计羟值，以每克试样所耗用氢氧化钾的毫克数计；

V₀——用于空白试验的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

[H₂0]——试样中的含水量的质量分数。

4.测定

(1)乙酰化  用移液管准确吸取15ml乙(酸)酐吡啶溶液，移入平底烧瓶中。用吡啶润湿冷凝管接头，并将冷凝管与平底烧瓶接上。摇匀，以混合瓶中的溶液，烧瓶内的液面应低予水浴面，在沸水浴中加热10min后，旋动烧瓶，继续保温50min。

(2)过量乙(酸)酐的水解和滴定将2ml水由冷凝管加入到平底烧瓶中，摇动，混匀，在沸水浴中加热5min。将烧瓶及其内容物冷却到30℃以下，由冷凝管再加入70ml水，卸除冷凝管，并用水淋洗磨口玻璃接头。用移液管，加入25ml氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.5mol／L]，加入3～5滴酚酞指示剂，并在激烈搅拌下，用氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.5mol／L]滴定至溶液呈粉红色，并保持15s不退色。

用2～3滴水代替试样，同时进行空白试验。

(四)计算

    1.试样的羟值按式(2)计算

(2)

式中 

V₀——空白试验时，耗用的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

c——氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol／L；

V₁——测定时耗用的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

m_o——试样的质量，g；

x——试样的正酸值或负碱值(按GB6365-l993)，若此值等于0.3或小于O.3，应予忽略。相同的样品由同一分析人员用同一仪器，同时或相继测定两次，所得结果之差应不超过平均值的1.1％。

2.醇醚的平均摩尔质量M(g／mol)按式(3)计算

(3)

式中    HV——烷基聚氧乙烯醚的羟值，mgKOH／g；

56100——氢氧化钾的摩尔质量[M(KOH)]，mg／mol。

3.乙氧基平均加合数挖按式(4)计算

(4)

式中    M——烷基聚氧乙烯醚的平均摩尔质量，g／mol；

X——样品中的乙氧基(EO)含量的质量分数，％；

44——乙氧基(EO)的摩尔质量，[M(C₂H₄0]，g／mol。

注：

本方法参照标准ZBG 73005-1989，适用于失水山梨醇单油酸酯与环氧乙烷聚合而成的失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚。简称乳化剂T-80。T-80主要用于石油、化工、塑料、机械、涂料、皮革、化妆品等工业。

结构式：

式中X_l+Y_l+Z₁=20～25；R为CH₃(CH₂)₇—CH—CH一(CH₂)₇一基

乳化剂T-80应符合表1要求。

表1 Tween-80的质量指标