工业乙氧基化脂肪胺—伯胺、仲胺和叔胺含量分布的测定

(一)试剂和仪器

(1)1，4一二氧六环(HG 3-1529)。

(2)乙酸(GB 676.1978)。

(3)水杨醛(沪Q/HG 2-103)。   

(4)硝基乙烷(沪Q/HG l2-631)。

(5)乙酸酐(GB 678)。

(6)高氯酸(GB 623)。

(7)高氯酸标准溶液，c(HCl0₄)=0.1mol／L  称取70％(质量)高氯酸14.35g溶于lL l，4-二氧六环中，备用。称取0.300g邻苯二甲酸氢钾于250ml烧杯中，称准至0.001g，加入150ml乙酸，使其溶解，再用高氯酸标准溶液进行电位滴定。

高氯酸标准溶液的实际浓度c(mol／L)由式（1）计算

(1)

式中    m_o——邻苯二甲酸氢钾的质量，g；

V_o——到达等当点时所耗用的高氯酸标准溶液体积，ml；

204.2——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量[M(C₈H₅0₄K)]，g／mol。

(8)烧杯容量250ml。

(9)移液管容量5ml。

(10)烧瓶容量50ml，磨口玻璃瓶。

(11)酸式滴定管容量25ml，50ml。

(12)磁力搅拌器。

(13)pH计。

(14)玻璃电极。

(15)氯化钾饱和的甘汞电极。

(16)冷凝器具有与烧瓶的磨口相匹配的接口。

(二)总胺和伯胺含量分布的测定

1.方法概述

伯胺经与水杨醛反应，成为比伯胺碱性更弱的席夫(Schiff)碱，并在不分离仲胺和叔胺的条件下，于非水三元系统溶剂中对席夫碱进行酸量电位滴定。

根据电位滴定曲线，计算仲胺加叔胺的含量，再推算出伯胺的含量。

强碱性

弱碱性

2.操作步骤

安全措施  l,4-二氧六环可能是致癌物，高氯酸是易爆物，务必遵守有毒物品和爆炸物的有关安全管理规定。

称取试样于250ml烧杯中，称取量由氧乙烯基含量所确定，低含量称0.5～1.0g，高含量称1.5～2.0g，称准至0.001g。用20ml1，4一二氧六环溶解试样，必要时，可在沸水浴中加热溶解。然后加入5ml乙酸和5ml水杨醛，充分摇匀，在室温条件下，静置30min，再加入50m1。4-二氧六环和20ml硝基乙烷，最后用高氯酸标准溶液[C(HCl0₄)=0.1mol／L]进行电位滴定。   

3.计算

总胺含量X总以mmol／g表示，由式(2)计算   

(2)

    仲胺加叔胺含量X仲+叔以mmol／g表示，由式(3)计算

(3)

    伯胺含量X伯以mmol／g表示，由式(4)计算

(4)

式中    c——高氯酸标准溶液的实际浓度，mol／L；

V₁——到达第一等当点时所耗用高氯酸标准溶液的体积，ml；

V₂——到达第二等当点时所耗用高氯酸标准溶液的体积，ml；

m_l——试样的质量，g。

(三)仲胺和叔胺含量分布的测定

1.方法概述

伯胺和仲胺进行乙酰化后，在乙酸溶液中，用酸量法进行电位滴定叔胺含量。

2.操作步骤

称取l.0～1.5g试样，称准至0.001g。加入loml乙酸酐，接上冷凝器，加热回流1h后，冷却至室温。借助l00ml乙酸，将烧瓶内的物料全部移至250ml烧杯中，然后用高氯酸标准溶液进行电位滴定。

3.计算

叔胺含量X叔以mmol／g表示，由式(5)计算

(5)

    仲胺含量X仲以mmol／g表示，由式(6)计算

(6)

式中    V₃——到达等当点时所耗用的高氯酸标准溶液体积，ml；

m₂——试样的质量，g。

注：

本方法参照标准GB 9290—1988，适用于片状、块状、浆状或液状工业乙氧基化脂肪胺的分析，但产品中应不含有与制造无关的任何物质。本标准不适用于含酰胺基胺类和咪唑啉类乙氧基化衍生物。

分析产品应具有下列通式

式中    R——为饱和或不饱和脂族碳链，平均链长8～22个碳原子；

M＋n——可根据产品的用途，取值1～50。