工业氢氧化钠—汞含量的测定(双硫腙光度法)

    本方法规定了水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量的测定方法，适用于水银法生产的工业用氢氧化钠中汞含量大于0.000005％的测定。

(一)方法概述

    在硫酸存在的介质中，甩高锰酸钾将试样里的汞氧化成二价汞离子，用盐酸羟胺还原过量的氧化剂。加入盐酸羟胺和乙二胺四乙酸二钠消除铜、铁和镊的干扰，在pH为0～2的范围内，用双硫腙三氯甲烷溶液萃取。在波长为490nm处，有过量双硫腙存在下测定吸光度。

(二)仪器和试剂

    (1)分光光度计。

    (2)凡未曾用于汞含量测定的仪器，包括盛试剂、试样的器皿，均先用l.42g/ml硝酸溶液洗涤，再用硫酸溶液(100g/L)与高锰酸钾溶液(40g/L)混合溶液(按4：1体积比配制)洗涤。

    (3)三氯甲烷(GB 682)。

    (4)盐酸(GB 622)。

    (5)硫酸(GB 625)，490g/L溶液取280ml硫酸在搅拌下徐徐注入水中，稀释至1000ml，摇匀。

    (6)硫酸(GB 625)，100g/L溶液取60ml硫酸在搅拌下徐徐注入500ml水中，稀释至1000ml，摇匀。

    (7)乙酸(GB 676)，360g/L溶液  取360ml乙酸，用水稀释至l000ml，摇匀。

    (8)乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)(GB l401)，7.45g/L溶液称7.45g EDTA二钠置于烧杯中，加200ml水溶解，全部移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    (9)高锰酸钾(GB 643)，40g/L溶液称取40g高锰酸钾，用水溶解，稀释至1000ml。

    (10)盐酸羟胺(HG 3-976)，100g/L溶液 称取l0g盐酸羟胺，用水溶解，稀释至1000ml。

    (11)双硫腙，l50mg/L三氯甲烷溶液称取75mg双硫腙，置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。贮存于棕色瓶中，该溶液在25℃下，2周内有效。

    (12)双硫腙，l.5mg/L溶液取5ml双硫腙溶液(150mg/L三氯甲烷溶液)，置于500ml容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制，置于黑暗阴凉处。

    (13)汞标准溶液，lmg/ml  称取1.354g氯化汞(HG 3-1063)溶于25ml浓盐酸中，全部移入l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液贮存在黑暗处，两个月内有效。

    (14)汞标准溶液，20μg/ml取10.0ml汞标准溶液(1mg/ml)，置于500ml容量瓶中，加入l0ml浓盐酸，用水稀释至刻度。摇匀。此溶液使用前配制。

    (15)汞标准溶液，lμg/ml取10.0ml汞标准溶液(20μg/ml)，置于200ml容量瓶中，加5ml浓盐酸，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。

(三)操作步骤

    1.样品(1)实验室样品按本方法“(五)检验规则”规定进行采样。

    (2)试样  将实验室样品称重后，取20g固体氢氧化钠或40g液体氢氧化钠(称前震摇)，称准至0.1g，置于烧杯中，加水溶解，加5ml高锰酸钾溶液(40g/L)，边搅拌边加85ml硫酸溶液(490g/L)，盖上表面皿，煮沸l0min，冷却至室温，再滴加盐酸羟胺溶液(100g/L)，至高锰酸钾退色，再过量约0.25ml，全部移入500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。

    2.试样中汞含量的测定

    (1)试料  吸取25.0ml试样溶液，置于预先用滤纸擦干下颈部并塞有一小团滤纸的分液漏斗中，待测定。

    (2)空白试验不加试料，采用与测定完全相同的分析步骤、试剂和用量，进行平行测定。

    (3)测定

    ①汞的萃取  向试料中加30ml硫酸溶液(490g/L)，用水稀释至300ml，加lml盐酸羟胺溶液(100g/L)、10ml乙酸溶液(360g/L)和10mlEDTA二钠溶液(7.45g/L)，再加25.0ml双硫腙溶液(1.5mg/L)，用力震荡1min，静止10min。

    ②吸光度的测定  选用5cm比色皿，在波长490nm处，以三氯甲烷调整分光光度计吸光度为零，然后测定汞萃取液的吸光度，用于计算试样中汞含量X₁。

    3.吸附在瓶壁上的汞含量测定

    将实验室样品瓶中的样品全部倒空，取10ml高锰酸钾溶液(40g/L)和40ml硫酸溶液(100g/L)，置于空的样品瓶中，用力摇动1h，再按“试样中汞含量测定”步骤测定其吸光度，用于计算吸附在瓶壁上的汞含量X₂。

    4.工作曲线的绘制

    (1)标准参比液的配制  取六个500m1分液漏斗，用滤纸擦干下颈部，并塞人一小团滤纸，在每个分液漏斗中加30ml硫酸溶液(490g/L)，依次取0.0ml，2.0ml，3.0ml，4.0ml，6.0ml，8.0ml汞的标准溶液(1μg/ml)，分别置于6个分液漏斗中，以下按[2(3)①]中“用水稀释至300ml，……”步骤进行。

    (2)标准参比液吸光度的测定  按[2(3)②]步骤测量标准参比液[4(1)]的吸光度。从标准参比液的吸光度中扣除空白试验的吸光度。以汞质量(μg)为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

(四)计算

    从标准曲线上查出测得的吸光度相对应的汞质量(μg)。汞含量的质量分数X，按式(0)～(2)计算

式中    m₀——空白试验溶液吸光度相对应的汞质量，μg；

        m_l——试样溶液吸光度相对应的汞质量，μg；

        m₂——瓶壁回收液吸光度相对应的汞质量，μg；

        m——试样质量，g；

        m_总——实验室样品的总质量，g；。

        V——试料体积，ml。

    两次平行测定结果之差不超过0.00005％，取其算术平均值为测定结果。

(五)检验规则

    (1)工业用固体氢氧化钠由总桶数的5％中采取实验室样品，小批量时不得少于3桶、顺桶竖接口处剖开桶皮，将碱劈开，从上、中、下3处迅速取出有代表性的样品，混匀。装于清洁、干燥、带胶塞的广口瓶中，密封(如果测定二氧化硅时，应装于清洁、干燥、带塞的聚乙烯瓶中，密封)。取样量不得少于500g。

    生产厂可在包装桶内取熔融碱为实验室样品，进行检验。按每批装桶数的5％(包括首末两桶)进行取样，将取得的实验室样品放在清洁、干燥带塞的广口瓶中，密封(如果测定二氧化硅含量时，应装于清洁、干燥带塞的内衬锡纸的广口瓶中，密封)。取样量不得少于500g。

    如因取样方法不同，影响产品质量而发生异议时，仍以剖桶取样为准。

    (2)工业用液体氢氧化钠从槽车或贮槽的上、中、下3处(上部离液面1/10液层、下部离底层1/10液层)取出等量样品，混匀(如果测定二氧化硅时，用塑料瓶取样)。取样量不得少于500ml。   

    (3)实验室样品瓶上应注明生产厂名称、产品名称、商标类型、批号或槽车号、取样日期及取样人姓名。

    注：

    本方法参照标准GB 209—1993。适用于水银法、隔膜法、苛化法所制得的氢氧化钠。工业用固体氢氧化钠主体为白色、有光泽，允许微带颜色。工业用固体氢氧化钠(包括片碱)应符合表1要求。

表1工业固体氯氧化钠的质量指标

    工业用液体氢氧化钠应符合表2要求。

表2 工业液体氢氧化钠的质量指标

注：l.二氧化硅、汞含量为型式检验项目。

2.本标准数据处理采用惨约值比较法。