工业氢氧化钠—氯化钠含量的测定(汞量法)

    本方法参照标准GB 4348.2—1984。

(一)方法概述

    在pH2～3的溶液中，用强电离的硝酸汞标准溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示剂与稍过量的二价汞离子生成紫红色络合物来判断终点。反应如下：

(二)仪器和试剂

    (1)微量滴定管2ml、5ml。

    (2)硝酸(GB 626)(1+1)溶液。

    (3)硝酸(GB 626)溶液  c(HN0₃)=2mol/L。   

    (4)氢氧化钠(GB 629)溶液c(NaOH)=2mol/L。

    (5)氯化钠(GB l253，基准试剂)标准溶液，c(NaCl)=0.05mol/L将氯化钠基准试剂于500～600℃温度下灼烧至恒重，称取2.9～3g(称准至0.0002g)，置于烧杯中，用少量水溶解，将溶液全部移入l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    (6)溴酚蓝(HG 3-1224)指示液  1g/L乙醇溶液。

    (7)二苯偶氮碳酰肼指示液 5g/L乙醇溶液。

    (8)硝酸汞标准溶液，c [1/2Hg(NO₃)₂]=0.05mol/L  称取(5.43±0.01)g氧化汞(HgO)，置于烧杯中，加20ml硝酸溶液(1+1)，再加少量水(必要时过滤)，将溶液全部移入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

    如果用硝酸汞[Hg(N0₃)₂·H₂0]，则称取8.56g置于烧杯中加8ml硝酸溶液[c(HN0₃)=2mol/L]，加少量水，将溶液全部移入l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

    对配制好的标准溶液需要进行标定，吸取25.0ml氯化钠标准溶[c(NaCl)=0.05mol/L]，置于250ml三角瓶中加40ml水、3滴溴酚蓝指示液(1g/L)，滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=2mol/L]至溶液由蓝变变为黄色，再过量3滴，加lml二苯偶氮碳酰肼指示液(5g/L)，用待标定的硝酸汞溶液滴定至溶液由黄色变成紫红色为终点。同时以水做空白试验。

    硝酸汞标准溶液的浓度c按式(1)计算

(1)

式中    c——硝酸汞标准溶液的实际浓度c[1/2Hg(NO₃)₂],mol/L;

        m——氯化钠基准试剂的质量，g；

        V——滴定消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；

        V₀——空白试验消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；

        0.05844——氯化钠的毫摩尔质量[M(NaCl)]，g/mmol。

    (9)硝酸汞标准溶液，c[1/2Hg(NO₃)₂=0.005mol/L  吸取硝酸汞标准溶液{c[1/2Hg(NO₃)₂=0.05mol/L}，置于500ml容量瓶中，加水稀释[稀释时应补加适量的硝酸溶液(1+1)，以防止硝酸汞水解]至刻度，摇匀。

(三)操作步骤

    1.隔膜法和苛化法氢氧化钠中氯化钠含量的测定

    吸取测定氢氧化钠含量的“试样溶液”50.0ml，置于250ml三角瓶中，加入40ml水，缓慢地加入硝酸溶液(1+1)(测定固体试样时加6ml，测定液体试样时加3m1)，冷却至室温，加3滴溴酚蓝指示液(1g/L)，则溶液呈蓝色，再小心地滴加硝酸溶液(1+1)至溶液由蓝色变为黄色，滴加氢氧化钠溶液[c(NaOH)=2mol/L]，使溶液由黄色变为蓝色，滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=2mol/L]，使溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加lml二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液(5g/L)，用硝酸汞标准溶液{[1/2Hg(NO₃)₂=0.05mol/L}滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。

    2.水银法氢氧化钠中氯化钠含量的测定吸取测定氢氧化钠含量的“试样溶液”50.0ml，置于250ml三角瓶中，缓慢地加入硝酸溶液(1+1)  (测定固体试样时加6ml，滴定液体试样时加3m1)，冷却至室温，加3滴溴酚蓝指示剂(1g/L)，则溶液呈蓝色，再小心地滴加硝酸溶液(1+1)，至溶液由蓝色变为黄色，滴加氢氧化钠溶液[c(NaOH)=2mol/L]，使溶液由黄色变为蓝色，滴加硝酸溶液[c(HN0₃)=2mol/L]使溶液由蓝色变为黄色，再过量l滴，加lml二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液(5g/L)，用硝酸汞标准溶液  {c[1/2Hg(NO₃)₂]=0.005mol/L }微量滴定管滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。同时用水做空白试验。

    [注：l.滴定后的含汞废液保留，按附录规定进行处理。

    2.NO₂^-含量高时。对终点有明显干扰，当发现终点变化不明显时，硝酸溶液(1+1)需重新配制]。

(四)计算

    1.隔膜法和苛化法氯化钠(NaCl)含量的质量分数X按式(2)计算

(2)

式中    c——硝酸汞标准溶液的实际浓度，mol/L;

        V——滴定消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；

        m——试样的质量，g；

        0.05844——氯化钠的毫摩尔质量，[M(NaCl)]，g/mmol。

    2.水银法氯化钠(NaCl)含量的质量分数X按式(3)计算

(3)

式中    c——硝酸汞标准溶液的实际浓度，mol/L；

        V——滴定试样消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；

        V₀——空白试验消耗硝酸汞标准溶液的体积，ml；

        m——试样的质量，g；

        0.05844——氯化钠的毫摩尔质量，[M(NaCl)]，g/mmol。

    平行测定结果之差的绝对值，不超过下列数值：

    苛化法0.03％；隔膜法0.04％；水银法0.005％。

    测定结果取其平均值。

(五)处理废液的方法

    为了防止含汞废液的污染，应将汞量法测定氯化钠后所得的废液进行处理。

    1.方法概述

    在碱性介质中，用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化物的形式溶解。

    2.操作步骤

    将废液收集于约50L的容器中，当废液量达40L左右时，依次加入400m140％工业氢氧化钠溶液、100g硫化钠(Na₂s·9H₂0)，搅匀。10min后慢慢加入400ml30％过氧化氢溶液，充分混合，放置24h后将上部清液排入废水中，沉淀物。转入另一容器中，回收。

    注：

    本方法参照标准GB 209—1993。适用于水银法、隔膜法、苛化法所制得的氢氧化钠。工业用固体氢氧化钠主体为白色、有光泽，允许微带颜色。工业用固体氢氧化钠(包括片碱)应符合表1要求。

               表1工业固体氯氧化钠的质量指标

    工业用液体氢氧化钠应符合表2要求。

             表2 工业液体氢氧化钠的质量指标

注：l.二氧化硅、汞含量为型式检验项目。

2.本标准数据处理采用惨约值比较法。