多元醇葡糖苷

1．工艺特点

    以可再生性资源淀粉或葡萄糖为原料，合成多元醇葡糖苷。其合成方法有五种。(1)直接苷化法。多元醇与葡萄糖在酸催化下发生转糖苷反应，得到多元醇葡糖苷。(2)溶剂法。由于多元醇沸点很高，如果以自身作溶剂，会给后来的蒸馏过程造成困难，为此加入溶剂。(3)转糖苷法。(4)间接合成法。(5)水溶液法。与前四种方法相比，水溶液法的优点是用水作溶剂，无污染。

2．原料名称及规格

3．工艺操作

    (1)直接苷化法

    ①乙二醇葡糖苷的合成。将30份乙二醇加入装有搅拌计、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器及分水器的装置中，加入0．44份催化剂Ti0₂／s0₂一4和Ti0₂一Zr0₂／s0₂-4，缓慢升温至ll0℃，然后滴加由30份正丁醇和36份玉米淀粉组成的悬浊液，在回流温度下反应3h，再加入预热的36份乙二醇。加料完毕后减压脱正丁醇，维持体系在6265Pa，反应温度控制在140～150℃，反应1h，所得产品乙二醇葡糖苷为褐色液体，收率为70％。

    ②丙二醇葡糖苷的合成。将lmol葡萄糖和l．1mol丙二醇加入反应器中，搅拌下加热至l20℃，30min后混合物变为澄清溶液，然后加入0．05％催化剂碘，将反应器接上真空系统，在0．01MPa下于l00～130℃反应，得产品。

    ③二甘醇葡糖苷的合成。将lmol葡萄糖和l．1mol二甘醇加入反应器中，搅拌下加热至l20℃，30min后混合物变为澄清溶液，然后加入0．04％催化剂碘，将反应器接上真空系统，在0．01MPa下于l00～120℃反应，得产品。

   (2)溶剂法合成甘油葡糖苷  将5．0mol甘油和相当于物料0．5％的浓H₂S0₄加入反应器中，加热至110～115℃，于强烈搅拌下在1．5h内加入5．0mol干基玉米淀粉(事先用300L甲苯打浆)，回流条件下继续搅拌3．25h，淀粉中的水通过共沸被移出。用CaC0₃中和催化剂，然后换上蒸馏装置，继续搅拌，温度保持在115℃，体系压力逐渐降低，蒸出甲苯，得到产品。产品收率为74．0％(基于2，3一二羟丙基一口，pD-呋喃糖苷)，含0．2％还原糖。

   (3)转糖苷法合成甘油葡糖苷  将5．0mol甘油和lmol乙二醇混合，加入反应器中，再加入相当于物料0．5％的浓H₂S₄，加热至ll0～115℃，午强烈搅拌下在1．5h内加入5．0mol干基玉米淀粉(事先用乙二醇打浆)，回流条件下继续搅拌3．25h，移出淀粉中的水。用CaC0₃中和催化剂，然后换上蒸馏装置，继续搅拌，温度保持在115℃，体系压力逐渐降低，蒸出乙二醇，得到甘油葡糖苷。产品收率为75．00A(基于2，3一二羟丙基一a，B-D-呋喃糖苷)，含0．2％还原糖。

    (4)间接合成法合成乙二醇pn单糖苷  将葡萄糖先溴乙酰化，制得溴乙酰化葡萄糖晶体。取l2份晶体加入到40份乙二醇中，并加入14．4份干燥Ag₂C0₃振荡混合物直至无C0₂逸出。加入75份无水苯，振荡后放置过夜，移去Ag盐，分离两层。乙二醇层用无水苯重复萃取，萃取液经浓缩、结晶、用水重结晶得乙二醇p胁单葡糖苷四醋酸盐，然后脱醋酸，0℃下放置一个月，加入极少量的二甘醇B-D-单糖苷晶体，迅速结晶，用无水乙醇重结晶后得到纯净的乙二醇B-D-单糖苷晶体，熔点为117．5～118℃。