合成方法 (1)热法磷酸二步法 将磷酸(55%～60%)溶液经计量后放入不锈钢的中和槽中，升温并开动搅拌机，在搅拌下缓慢加入纯碱进行中和反应，中和槽中维持2分子磷酸氢二钠对1分子磷酸二氢钠的比例。中和后的混合液经高位槽进入喷雾干燥塔进行干燥，经干燥后的正磷酸盐干料由塔底排出送到回转聚合炉，被炉气带走的少部分干料由旋风除尘器加以回收。正磷酸盐干料在聚合炉中于350～450℃温度下进行聚合反应，生成三聚磷酸钠，经冷却、粉碎后，制得三聚磷酸钠成品。其反应式如下。
(2)湿法磷酸一步法 将磷矿粉与硫酸反应制得萃取磷酸，用纯碱先在脱氟罐中除去其中氟硅酸，再在脱硫罐中用碳酸钡除去硫酸根，以降低磷酸中的硫酸钠含量。然后用纯碱进行中和。经过滤除去大量的铁、铝等杂质。再经精调、过滤，将所得的含一定比例的磷酸氢二钠和磷酸二氢钠溶液在蒸发器中浓缩到符合喷料聚合的要求。把料浆喷入回转聚合炉中，经热风喷粉干燥和聚合。再经冷却、粉碎、过筛后制得三聚磷酸钠成品。其反应式如下。
