表面活性剂的结构特性—阴离子表面活性剂的定量

【方法一】亚甲基蓝分光光度法

本方法参照标准GB／T l5818—1995附录A。

(一)方法概述

用三氯甲烷萃取阴离子表面活性剂与亚甲基蓝所形成的复合物，然后用分光光度法定量阴离子表面活性剂。

(二)试剂和仪器

(1)阴离子表面活性剂标准溶液  称取相当于1g阴离子表面活性剂(100％)的参照物，准确至lmg，用水溶解并转移至1L容量瓶中，然后稀释至刻度混匀，该溶液1.0ml含lmg表面活性剂，移取此溶液10.0ml，用水稀释至lL，该溶液阴离子表面活性剂浓度为0.01mg／ml。

(2)亚甲基蓝溶液称取0.1g亚甲基蓝，用水溶解并稀释至l00ml，移取30ml溶液于lL容量瓶中，加入6.8ml浓硫酸及50g磷酸二氢钠水合物(NaH₂P0₄·H₂0)，溶解后用水稀释至lL。

(3)三氯甲烷(GB 682)。

(4)磷酸二氢钠洗涤液将6.8ml浓硫酸及50g磷酸二氢钠溶于水中，稀释至1L。

(5)分光光度计  波长360～800nm，具有30mm比色池。

(三)操作步骤   

1.标准曲线的绘制取一系列含有0～150μg阴离子表面活性剂的整分份标准溶液作为试验溶液，于250ml分液漏斗中加水至总量100ml，然后按下列“试样中阴离子表面活性剂含量的测定”中规定的程序萃取和测定吸光度，绘制阴离子表面活性剂含量(mg／L)与吸光度的标准曲线。

2.试样中阴离子表面活性剂含量的测定

    准确移取适量体积的试样溶液于250m1分液漏斗中，加水至总量100ml(应含阴离子表面活性剂l0～100μg)，然后用硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=0.1mol/L]或氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol／L]调节pH至7。加入25m1亚甲基蓝溶液，摇匀后加入20ml三氯甲烷，振荡30s，静置分层，若水层中蓝色褪尽，则应再加入l0ml亚甲基蓝溶液，再振荡，静置分层。

将三氯甲烷层放入另一250ml分液漏斗中(注意勿将界面絮状物随同三氯甲烷层带出)，重复萃取3次。

合并三氯甲烷萃取液于一分液漏斗中，加入50ml磷酸二氢钠洗涤液振荡30s，静置分层将三氯甲烷层通过洁净的脱脂棉过滤至100ml容量瓶中，再加入l0ml三氯甲烷于分液漏斗中，振荡30s，静置分层，将三氯甲烷层经脱脂棉过滤至容量瓶中，再以少许三氯甲烷淋洗脱脂棉，然后用三氯甲烷稀释到刻度，混匀，同时做空白试验。

用30mm比色池，以空白试验的氯甲烷萃取液作参比，用分光光度计于波长650nm测定试样三氯甲烷萃取液的吸光度。将测得试样吸光度与标准曲线比较，得到相应表面活性剂的量，以毫克每升(mg／L)表示。

【方法二】偶氮红单相滴定法

(一)方法概述

在pH7.5的条件下，用偶氮红作指示剂，苯作萃取剂，以阳离子表面活性剂海明1622作滴定剂，滴定阴离子表面活性剂。初始时，偶氮红溶于水相，不溶于有机相。随着滴定进行，阴、阳离子表面活性剂化合而沉淀，到达等当点时，过量1滴，海明1622与偶氮红生成海明l622-偶氮红络合物，其溶于苯而不溶于水相。所以，当有机相出现红色即为滴定终点。

(二)仪器和试剂

(1)具塞量筒l00ml。

(2)微量滴定管5ml。

(3)偶氮红指示液4g／L。

(4)十二烷基硫酸钠标准溶液，50.0mg／L。准确称取0.0500g十二烷基硫酸钠(上海牙膏厂精制品，摩尔质量288.4)，于100ml烧杯中，以水溶解，定量转移至1000ml，容量瓶中，用水稀释至刻度。

(5)海明l622滴定液称取0.08g海明1622(摩尔质量448，含量大于98％，AR级)，以水溶解，转移到1000ml容量瓶中，.稀释至刻度。待标定。

(6)pH7.5缓冲溶液用称量纸准确称取13.613g磷酸二氢钾，转入l000ml烧杯中，加500ml水，以氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.2mol/L]调pH至7.5，转移至l000ml容量瓶中，稀至刻度。

(7)试验用水均为重蒸水。

(三)操作步骤

1.海明1622滴定液的标定

用2ml移液管移取2.00ml十二烷基硫酸钠标准溶液于100ml具塞量筒中，加入48ml水，l0ml缓冲溶液，2ml指示剂和5ml苯，用待标海明1622阳离子溶液进行滴定。每次加液后，均需摇振、静置、分层。当有机相出现红色，即达终点。平行操作两次。根据两种试剂的量和质量作用定律公式，计算海明1622阳离子试剂的纯度。计算所得纯度为98.27％。

2.水样测定   

如水样为均匀液体时，摇匀水样，用50ml移液管移取50.00ml水样，如上步骤进行滴定。如水样中含有悬浮固体杂质，混匀水样后，移取50.00ml，用大孔径滤纸过滤，收取滤液于100ml具塞量筒中，用5ml缓冲溶液淋洗固体杂质两次，合并滤液于量筒中，如上操作，进行滴定。

(四)计算

水样中阴离子表面活性剂含量X(mg／L)按式(1)计算

(1)

式中    X——水样中阴离子表面活性剂含量，mg／L；

V——滴定消耗海明l622标准溶液的体积，ml；

c——-海明l622标准滴定液的实际浓度，mg／ml；

M——阴离子表面活性剂的摩尔质量，g／mol；

448——海明l622的摩尔质量，g／mol。