碱性助洗剂分析-硅酸盐的定量测定

水溶性硅酸盐含量(以Si02计)测定，洗衣粉试样用水溶解，滤去水不溶物后，对于总五氧化二磷大于9％的样品按GB／T15816--1995的规定测定，对于总五氧化二磷不大于9％的样品按QB／T 2114--1995的规定测定。

【方法一】洗涤剂和肥皂中总二氧化硅含量的测定(重量法)

本方法参照标准GB／T l5816—1995。适用于含有二氧化硅成分的洗涤剂和肥皂，不适用于含有二氧化硅以外的酸不溶物的洗涤剂和肥皂。

(一)方法概述

用乙醇萃取出试样中乙醇可溶物，然后加盐酸酸化乙醇不溶物，重量法测定析出的二氧化硅。

(二)试剂和仪器

(1)无水乙醇(GB 678)。

(2)95％乙醇(GB 679)。

(3)盐酸(GB 622)。

(4)硝酸银(GB 670)  5g/L溶液。

(5)烘箱可控制温度在(105±2)℃。

(6)高温炉可控制温度在(900±10)℃。

(7)铂坩埚或瓷坩埚30ml。

(8)沸水浴或蒸汽浴。

(9)滤纸快速定量滤纸(无灰)。

(三)操作步骤

1.试验份称取约10g试样(准至0.01g)(含二氧化硅0.2～0.5g)于400ml烧杯中。

2.除去有机物

加入250ml无水乙醇至试验份，在用玻璃棒间断搅拌下加热至微沸，并持续5min(肥皂应完全溶解)。稍静置澄清，趁热倾析上层清液通过中速滤纸过滤(避免沸石穿透)。加入100m195％乙醇重复上述操作，洗涤烧杯内容物及滤纸。再每次用75m150～60℃的95％乙醇如上重复洗涤二次。然后用细针将滤纸底部穿一小孔，用约50ml热水将滤纸上的残留物全部洗入含乙醇不溶物的烧杯中。

3.测定

加10ml盐酸至含乙醇不溶物的烧杯中，用玻棒搅拌，在蒸汽浴上蒸干(此操作应在无尘通风柜内进行)。加35～40ml水，加热搅拌l0min，再加入l0ml盐酸，搅拌并如前蒸干，再次加入30～40ml水和10ml盐酸搅拌蒸干后，将烧杯和残余物放人(105±2)℃烘箱内烘1h。取出烧杯加50ml热水和10ml盐酸，在蒸汽浴上搅拌加热10min，通过快速定量滤纸过滤。用热水洗涤烧杯和滤纸上残余物直至滤液用硝酸银溶液检验无氯离子(cl^-)为止，再用水将烧杯内残余物完全转移到滤纸上。将滤纸小心移入铂坩埚或瓷坩埚中，坩埚已预先在900℃高温炉灼烧和在干燥器内冷却后称过皮重。将坩埚在电炉上逐渐加热，使滤纸干燥并直至完全炭化(无烟)后，移入900℃高温炉中灼烧30min。移入干燥器内冷却30min，称量(准至0.1mg)。

(四)计算

洗涤剂或肥皂中总二氧化硅含量的质量分数X按式(1)计算

(1)

式中m₀——试样的质量，g；

m_l——残余物的质量，g。

平行测定结果之差，应不超过0.2％。

【方法二】  低磷无磷洗涤剂中硅酸盐含量(以Si0₂计)的测定(滴定法)

本方法参照标准QB／T2114—1995。适用于磷酸盐含量不超过15％的粉(粒)状、膏状和液体洗涤剂中硅酸盐含量(以SiO₂计)的测定。

(一)方法概述

分离去沸石的洗涤剂试液，经酸化脱除碳酸盐后，在过量盐酸和足量的氯化钾存在下，硅酸盐与氟化钠生成难溶于水的氟硅酸钾，用氢氧化钾标准溶液回滴过量的盐酸，计算二氧化硅含量。反应式如下：

Na₂Si0₃+2HCl→H2Si03+2NaCl

H2Si03+6NaF+4HCl→Na₂SiF₆+4NaCl+3H₂O

Na₂SiF₆+2KCl→K₂SiF₆↓+2NaCI

KOH+HCl→KCl+H₂0

(二)试剂和仪器

(1)盐酸(GB 622)，C(HCl)=0.2mol／L标准溶液  按照GB 601中的规定配制和标定。

(2)氢氧化钾(GB 2306)，C(KOH)=0.2mol／L标准溶液称取l3～14g氢氧化钾溶于少量水中，静置。倾倒上层澄清液至1L试剂瓶中，用新煮沸并冷却的水稀释至1L，摇匀。然后，按GB 601中4.1.2条规，定，用l.2g基准邻苯二甲酸氢钾标定。

(3)氟化钠(GB l264)。

(4)氯化钾(GB 646)。

(5)95％乙醇(GB 679)  用氢氧化钾溶液中和至对酚酞呈中性。

(6)酚酞(GB l0729)  10g／L(95％)乙醇溶液。

(7)甲基橙1g/L水溶液。

(8)烧杯l00ml。

(9)容量瓶500ml。

(10)锥形烧瓶500ml。

(11)具塞滴定管50ml。

(12)无塞滴定管50ml。

(13)移液管25ml。

(14)漏斗。

    (15)慢速定性滤纸φ12.5cm。

(三)操作步骤

按照GB／T l3173.1—1991制备和贮存洗涤剂实验室样品。

称取l0g实验室样品(准至0.000 lg)，于100ml烧杯中，加少量水溶解，转移至500ml容量瓶中，加水至刻度，摇匀。用折成沟纹式的双层慢速定性滤纸过滤上层澄清液，开始的15～20ml弃去，然后，用具塞瓶收集滤液，作为试液。

用25ml移液管移取25ml试液于500ml锥形烧瓶中，加入30ml水，2～3滴甲基橙指示液，用0.2mol／L盐酸标准溶液滴定到橙红色，置封闭电炉上加热至刚沸，以流动水冷却至室温，溶液应保持橙红色，否则，应再滴加0.2mol／L盐酸标准溶液。加入20g氯化钾，2～3滴酚酞指示液，以0.mol／L氢氧化钾标准溶液滴定至微红色。自滴定管加入25.0m10.2mol／I,盐酸标准溶液，加入5.0g氟化钠，振摇均匀，放置10min，加入溶液等量的中性乙醇摇匀放置5min，加入数滴酚酞指示液，以0.2mol／L氢氧化钾标准溶液慢速滴定至呈淡粉色，30s不褪即为终点。用同样试剂、程序，不加试液进行空白试验。

(四)计算

洗涤剂硅酸盐含量以二氧化硅(Si02)的质量分数X表示，按式(2)计算

(2)

式中  V₁——试液测定加入的盐酸标准溶液的体积，ml；

V₂——试液加氟化钠后回滴耗用氢氧化钾标准溶液的体积，ml；

V₃——空白试验加入的盐酸标准溶液的体积，ml；

V₄——空白试验加氟化钠后回滴耗用氢氧化钾标准溶液的体积。ml；

C₁——盐酸标准溶液的实际浓度，mo|几：

C₂——氢氧化钾标准溶液的实际浓度，mol／L；

m——洗涤剂试样的质量，g；

15.02——二氧化硅的摩尔质量

平行测定结果之差应不超过0.3％。