表面活性剂元素分析-元素的鉴定

(一)硫的鉴定.

1.硫化铅试验

取约0.5ml试液(即钠熔试验的水溶液)于一小试管中，加入1滴醋酸铅溶液[c[Pb(Ac)₂]=lmol／L]，再加入l～2滴稀醋酸溶液，直到溶液呈酸性，若有棕色至黑色沉淀产生即表明硫的存在。

2.亚硝基铁氰化钠试验

在0.2ml试液(碱性)中，加入一滴亚硝基铁氰化钠溶液(1g／L)(临时新配)，若有深红色至紫色出现，即表明硫的存在。反应式如下：

    Na₂S+Na₂Fe(CN)₅N0→Na₂Fe(CN)₅(NOS)

3.硫和氮同时鉴定

取0.2ml试液，加稀盐酸呈酸性反应，再加l滴三氯化铁溶液(10g／L)，若有红色出现，即表明有硫氰离子(CNS^-)存在。反应式如下：

3NaCNS+FeCl₃→Fe(CNS)₃+3NaCl

在钠熔时，若钠量较少，硫和氮常以CNS^-形式存在，因此在分别鉴定硫和氮时，若得到负结果，则必须做本试验。

(二)氮的鉴定

1.普鲁士蓝试验

取0.2～0.8ml试液于一小试管中，调节pH至13，加入10～15mg粉状硫酸亚铁及1滴氟化钾溶液，将混合物加热至沸，用毛细吸液管加入1小滴三氯化铁溶液(10g／l,)，接着逐滴加入硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=6mol/L]至铁的氧化物全部溶解为止。让试样静置23min。如有蓝色或蓝色沉淀出现，即表明有氮存在；如果溶液澄清或出现黄色，即表明负性结果；如果溶液呈绿色，即表明熔化反应不完全，需重新进行钠熔试验。如有硫存在。可多加硫酸亚铁，在酸化时将FeS沉淀溶去，故无干扰。本试验反应式如下：

6NaCN+FeS0₄→

Na₄[Fe(CN)₆]+Na₂S0₄

3Na₄[Fe(CN)₆]+4FeCl₃→

Fe₄[Fe(CN)₆ ]₃↓+12NaCl

普鲁士蓝

2.醋酸铜-联苯胺试验

取0.5ml醋酸铜一联苯胺试剂于试管中，加入l滴20％醋酸。然后一滴一滴地加入试样，随时加以振荡。加入l～15滴试液后起蓝色反应或生成蓝色沉淀的即表明存在氮。如有硫离子存在，则加入1滴醋酸铅(不可多加)，除去生成的硫化铅沉淀，取上层清液再进行试验。

本试验的反应机理是氰根能改变下列平衡，因此出现联苯胺蓝的蓝色。

    铜离子+联苯胺＝亚铜离子+联苯胺蓝

当有氰根存在时，由于亚铜离子与它形成[Cu₂(CN)₄]^2-络离子，亚铜离子浓度减小，促使平衡向右移动，联苯胺蓝增多，故出现蓝色。

醋酸铜一联苯胺试剂可按以下方法配制。

A液 取l50mg联苯胺溶于100ml水及lml醋酸中。

B液 取286mg醋酸铜溶于100ml水中。

A液和B液分别贮藏在棕色瓶中，使用前临时以等体积的比例混合。

样品中含有碘时也呈阳性反应，本试验的灵敏度比普鲁士蓝要高些。

(三)磷的鉴定

取0.2ml试液，加入3ml浓硝酸，煮沸lmin。放冷，加入等体积的钼酸铵试剂。然后在50℃保温10～15min，若生成黄色沉淀，即表明存在磷。本试验反应式如下：

H₃P0₄+12(NH₄)2M00₄+12HN0₃→

(NH₄)₃P0₄·12M00₃↓+2NH₄N0₃

钼酸铵试剂按下法配制。取25g钼酸铵溶于50ml蒸馏水中。

砷有类似反应，因此如果试样中含有砷时，必须在试验磷之前用硫化氢将它除去。

(四)卤素(C1，Br，I)的鉴定

如果存在硫或氮，则将0.2ml试液和3ml硫酸溶液[c(1/2H₂SO₄)=2mol/L]煮析，倒出l半，用蒸馏水补充到原体积，加几滴硝酸银溶液(10g／L)，若出现白色或微黄色沉淀，即表明存在卤素。

NaX+AgN0₃→AgX↓+NaN0₃

如果不存在氮和硫，可以用刚果红作指示剂，用硝酸溶液[c(HNO₃)=2mol／L]酸化lml试液，再加入几滴硝酸银溶液10g／L，若出现白色或淡黄色，即表明存在卤素。

卤素间的区别，如果存在氮和硫，则用上述硫酸法除去；如果不存在则用硫酸[c(1/2H₂SO₄)=2mol/L]简单酸化。加入0.5ml二硫化碳，然后滴加次氯酸钠溶液[C(NaClO)=0.06mol／L](市售5.2％次氯酸钠用9体积水稀释)，每滴之间激烈振荡，并注意二硫化碳层的颜色。黄褐色或棕色出现，即表明存在溴，紫色表示存在碘；氯没有颜色。

    ClO^-+H₃O⁺→H₂O+HOCl

HOCl+H₃O++2I^-→

Cl^-+2H₂O+I₂(在CS₂中呈紫色)

5HOCl+6H₂O+I₂→

5H₃O⁺+5Cl^-+2HIO₃(无色)

HOCl+H₃O++2Br^-→

2H₂O+Cl^-+Br₂(在CS₂中呈棕色)

(五)卤素离子(Cl^-,Br^-,I^-)的鉴定

溶解或悬浮50ml原样(醇溶部分)于lml水中，用硝酸溶液[c(HN0₃)=2mol／L]酸化至刚果红酸性，充分搅拌，如果不清可以离心分离，加几滴硝酸银溶液(10g／L)于澄清液中，出现白色沉淀或微黄色沉淀，即表明存在卤素离子(Cl^-,Br^-,I^-)。没有沉淀或仅出现稍微混浊，而且上一试验为阳性结果，即表明试样中存在共价卤素。

(六)氟的鉴定

1.取0.8ml试液。加醋酸呈酸性反应。煮沸，冷却，加2～5滴饱和氯化钙溶液，放置数小时后，析出胶状氟化钙沉淀，即表明存在氟。

2.取0.4ml试液，加醋酸呈酸性反应。煮沸，冷却后，用搅拌棒蘸l滴溶液，滴在茜素锆试纸上。若红色的试纸变成黄色时，即表明存在氟。

茜素一锆试纸的制法：将滤纸裁成纸条后，浸在3.5L茜素95％乙醇溶液(10g／L)和2ml氯化锆(或硝酸锆)溶液(4g／L)的混合液中,滤纸吸足溶液后，取出，晾干。临用时在纸上加一滴醋酸溶液(5％)。