硫酸盐结构分析-硫酸化油

(一)定性试验

1．水解试验试样与稀盐酸(1+4)加热，便发生水解而失去表面活性，脂肪酸游离在水面上。

2.酯类的羟肟酸试验

参照磺基琥珀酸二烷基酯钠盐的定性试验。

3．丙烯醛试验

取无水试样约0．2g和1～1．5ml浓磷酸于试管内，很好地振摇混合。用棉团塞住试管口，试管装有橡皮塞，插入60^。角度的玻璃导管。倾斜试管与水平成30^。，导管的主体部分是垂直的，导管的另一端插入放lml水的检验管中，在检验管的下面放一白色板，以便容易观察颜色的变化。边注意发泡边加热试验试管(其中放试样和磷酸)成为褐色止。这样将热分解生成物导入水中3～4min。向检验试管中加入lml 3％过氧化氢，放置lmin，再加入5ml浓盐酸和5ml间苯三酚的醚溶液(10g／L)，注意水和醚界面的着色，将试管倒转一次再观察界面，呈鲜明的桃红色的话，是因为甘油酯衍生物分解而实现了丙烯醛的检验。

本试验对E0、环氧丙烷衍生物呈阴性，对甘油酯衍生物总是呈阳性。

4．红外光谱检定

在图1中，表示蓖麻油硫酸化物(土耳其红油)的IR光谱。  

图1蓖麻油高度硫酸化物的红外吸收光谱(薄膜法)

1725cm^-1出现酯键吸收，1230 cm^-1出现硫酸酯吸收，1563 cm^-1和1430 cm^-1是水解生成的羧基离子的强吸收。

(注：硫酸化油的定性试验与单硬脂酸甘油酯硫酸盐几乎完全相同，因此要判别两者是困难的。根据组分分析的定量来判别一般不会有错，即在硫酸化油中结合硫酸量小，水解中回收的脂肪酸以羟基酸居多。)

(二)结构分析

1．未反应油和脂肪酸(盐)的定量

精确取试样约5g，加入50％乙醇水溶液溶解，移入300ml分液漏斗中，加少量KOH溶液[c(KOH)=0．5mol／L]使呈碱性，将它每次用60ml石油醚萃取3次，合并萃取液很好地水洗后，加无水硫酸钠脱水过滤之，再在热水浴上蒸馏回收石油醚，求出残渣未反应油量。

同时，将萃取试液的下层，立即用盐酸酸化，再用同样的方法求出脂肪酸量。

2．总脂肪物的定量

取试样3～4g于三角烧瓶内，加入40ml水，lOml浓盐酸，装上回流装置煮沸分解2h，分解后将其冷却，用50ml乙醚分2次萃取，合并乙醚，用水洗至甲基橙呈中性，在乙醚中加无水硫酸钠脱水，过滤，在热水浴上回收乙醚，求出残留总脂肪物量。总脂肪物含有部分未反应油，大部分是脂肪酸，亦有加水分解后的羟基酸成分。以蓖麻油那样的羟基酸为构成成分原料的场合当然是这样，但在双键进行硫酸化的场合，加水分解后也生成羟基，因而产生了和原料油脂肪酸不同的东西，因此下面的硫酸化物亲油基的分析，必须综合地判断。

3．脂肪酸组成的气相色谱分析

水解得到的脂肪酸，可参照脂肪酸盐结，构分析，甲酯化后，用气相色谱测定脂肪酸组成。由于脂肪酸中存在羟基，使分离发生困难，重新用三甲基硅醚化封闭羟基使检定得以进行。

4．亲水基分析

将上述总脂肪物定量操作中的水层，按照烷基硫酸盐结构分析中亲水基分析，定量总硫酸根(S0₃％)，同样求出乙醇不溶物中无机硫酸根，根据它们的差值，求出有机结合硫酸。