洗涤剂用羧甲基纤维素钠—醚化度的测定

本方法参照标准GB l2029.4—1989，适用于测定醚化度在0.85以下的粗制和精制羧甲基纤维素钠，对醚化度在0.85以上的样品测定结果偏低。

(一)方法概述        

将水溶性羧甲基纤维素钠酸化，变成不溶性的酸式羧甲基纤维素，纯化后，用准确计量的过量氢氧化钠将已知量的酸式羧甲基纤维素重新转变成钠盐，再用盐酸标准溶液滴定过量的碱。

(二)试剂和仪器

(1)95％乙醇(GB 679)。

(2)乙醇，80％溶液将840m195％乙醇用水稀释至lL。

(3)无水甲醇。

(4)硝酸(GB 626)。

(5)盐酸(GB 622)标准溶液  c(HCl)=0.4mol／L。

(6)氢氧化钠(GB 629)标准溶液c(HaOH)=0.4mol／L。

(7)硫酸(GB 625)9体积硫酸与2体积水的混合物。

(8)二苯胺试剂  将0.5g二苯胺溶于120ml硫酸溶液(9：2)。此试剂无色，遇微量硝酸盐或其他氧化剂时呈深蓝色。

    (9)酚酞(HGB 3039)指示液  10g／L乙醇溶液。

(10)磁力加热搅拌器。

(11)烧杯容量250ml。 

(12)锥形瓶容量500ml。

(13)吸滤瓶容量500ml。

(14)玻璃过滤漏斗40ml，孔径4.5～9μm。

    (15)烘箱能控制温度于(105±2)℃。

(三)操作步骤

1.称取约4g样品于250ml烧杯中，加入75m195％乙醇，用磁力搅拌器充分搅拌至获得良好的浆状物。在搅拌下加入5ml硝酸，并继续搅拌l～2min。加热煮沸浆状物5min。停止加热，继续搅拌l0～15min。

2.将上层清液倾入40ml玻璃过滤漏斗。用100～150m195％乙醇转移沉淀至过滤漏斗。然后用60℃的80％乙醇洗涤沉淀至全部酸被除去。

3.从过滤漏斗滴几滴滤液于白色点滴板上，加几滴二苯胺试剂，如呈现蓝色，则表示有硝酸盐存在，需进一步洗涤，一般6～8次即可。

4.最后用少量无水甲醇洗涤沉淀，继续抽滤至甲醇完全除去。将烘箱加热至(105±2)℃后，关闭电源，将玻璃过滤漏斗放入烘箱。15min后打开烘箱门，排出甲醇蒸气。关闭烘箱门，接通电源，于(105±2)℃干燥3h后，在干燥器中冷却0.5h。

5.称取约l.4g干燥的酸式羧甲基纤维素，准至0.01g，置于500ml锥形瓶中，加入100ml水和25.00ml氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=0.4mol／L]，搅拌并加热至沸，保持溶液沸腾l5～30min。

    6.趁热以酚酞溶液为指示剂，用盐酸标准溶液[c(HCl)=0.4mol／L]滴定过量的氢氧化钠。

(四)计算

    样品中羧甲基纤维素钠的醚化度按式(1)计算

A=(BC—DE)／F    (1)

    醚化度=0.162A／(1—0.058A)

式中    A——中和1g酸式羧甲基纤维素所消耗的氢氧化钠的毫摩尔数；

B——加入的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

C——氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol／L；

D——滴定过量氢氧化钠所用的盐酸标准溶液的体积，ml；

E——盐酸标准溶液的实际浓度，mol／L；

F——用于测定的酸式羧甲基纤维素的质量，g；

0.058——失水葡萄糖单元中的一个羟基被羧甲基取代后，失水葡萄糖单元毫摩尔质量的净增值，g/m mol。

两次平行测定结果的差值应不超过0.02醚化度单位。