脂肪醇等磷酸化控制分析—烷基磷酸酯钾盐含量的测定(混合指示剂单相滴定法)

(一)方法概述

烷基磷酸钾盐是阴离子表面活性剂，用氯化十六烷基吡啶(CPC)阳离子表面活性剂滴定，指示剂显色反应的情况如下：

滴定开始时，溶液中存在的阴离子表面活性剂与指示剂显示一种颜色，用CPC溶液滴定时，阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂相互结合沉淀，到达化学计量点后，阳离子表面活性剂滴定液与指示剂反应，产生另一种颜色。若用二氯荧光黄为指示剂。则颜色由蓝紫色到纯蓝色，肉眼辨别较难，看不清楚；若用溴酚蓝指示剂，则颜色由黄绿色到深红色，但颜色变化不敏锐。若将二氯荧光黄和溴酚蓝配成混合指示剂，则颜色由绿色变化为红紫色，颜色变化比较敏锐。

(二)试剂

(1)二氯荧光黄指示液lg／L乙醇溶液。

(2)溴酚蓝指示液，lg/L于lOOml容量瓶中加入0.1g溴酚蓝，2g碳酸钾和20ml乙醇(95％)，用蒸馏水稀释至刻度。

(3)混合指示液  两份二氯荧光黄指示液(1g／L)与一份溴酚蓝指示液(1g／L)混合。

(4)十二烷基磷酸酯钾盐溶液，4g/L在50ml烧杯中精确称取十二烷基磷酸酯钾盐(上海牙膏厂生产，有效物约50％)8.0g，用蒸馏水溶解后转移至l000ml容量瓶中，并用蒸馏水定容。

(5)十二烷基硫酸钠标准溶液，c=0.O05mol／L纯度测定和配制方法按照GB5173—1985。

(6)氯化十六烷基吡啶标准阳离子滴定液，c=0.01mol／L精确称取氯化十六烷基吡啶(实验试剂，摩尔质量358.02，含量不少于98％)3.6～3.7g(准确至0.O002g)，溶于水后，定容至1000ml。

对用上述方法配制的溶液依下面的方法进行标定。

①空白滴定，在250ml锥形瓶中，加入20ml蒸馏水，6滴混合指示液，用待标的氯化十六烷基吡啶溶液滴定，溶液颜色由绿色变为红紫色为终点。滴定数平均值为0.13ml(V_o)。

    ②标定滴定：在250ml锥形瓶中加入十二烷基硫酸钠标准溶液(c=0.O05mol／L)lOml，15ml蒸馏水，6滴混合指示液，用待标的氯化十六烷基吡啶溶液滴定至溶液由绿色变化为红紫色为终点。

氯化十六烷基吡啶标准滴定液的实际浓度按式(1)计算

(1)

式中             

    ——氯化十六烷基吡啶标准滴定液的实际浓度，mol/L；

c₁——十二烷基硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol/L；

V₂——标定消耗氯化十六烷基吡啶标准滴定液的体积，ml；

V₀——空白滴定消耗氯化十六烷基吡啶标准滴定液的体积，ml。

(三)操作步骤

精确称取适量试样(0.75～1.Og阴离子活性物，准确至0.O01g)，溶于水，转移至l000ml容量瓶中，并用蒸馏水定容。用移液管移取25ml试样溶液于250ml锥形瓶中，加入6滴混合指示液，用氯化十六烷基吡啶标准滴定液滴定，溶液由绿色变为红紫色为终点。

(四)计算

烷基磷酸酯钾盐含量的质量分数X按式(2)计算

(2)

式中    X——烷基磷酸酯钾盐含量的质量分数，％；

V₃——滴定耗用氯化十六烷基吡啶标准滴定液的体积，ml；

V₀——空白滴定消耗氯化十六烷基毗啶标准滴定液的体积，ml；

c₂——氯化十六烷基吡啶标准滴定液的实际浓度，mol/L；

m——试样的质量，g；

K——烷基磷酸酯钾盐的表观摩尔质量，g／mol。