浴液—砷含量的测定

本方法参照标准GB／T 9985—2000。在按砷斑法测定时，用5．0g样品，3ml砷标准使用溶液，按规定程序测定。测定方法如下：

【方法一】银盐法(仲裁法)

(一)方法概述

样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，经银盐溶液吸收后，将形成红色胶态物与标准系列比较定量。

(二)仪器和试剂

测砷所用玻璃仪器都应小心用稀盐酸浸泡过夜，或用热浓硫酸洗涤，再用水充分淋洗并干燥。

(1)测砷装置见图l。

图1测砷装置

1—l50ml锥形瓶；2--连接管；3—15ml吸收管

(2)分光光度计  波长范围350～800nm。

(3)盐酸(GB/T622)。

(4)无砷锌粒(GB/T 2304)  粒度0.8～1.8mm。

(5)硫酸(GB/T 625)。

(6)硫酸  (1+15)溶液。

(7)盐酸6mol/L溶液。

(8)氢氧化钠(GB/T 629)  200g/L溶液。

(9)氧化镁(HG 3—1294)。

(10)硝酸镁(HG 3.1077)。

(11)碘化钾(GB/T l272)  165g/L溶液，贮存于棕色瓶中。

(12)氯化亚锡(GB/T638)酸性溶液取氯化亚锡4g，加盐酸溶解至10ml，贮存于棕色瓶中(使用期为3个月)。

(13)乙酸铅(HG 3-974)饱和吸收棉溶解50g三水合乙酸铅[Pb(C₂H₃0₂)₂·3H₂0]于250ml水中。将脱脂棉以此溶液浸透后，压去多余溶液，使其疏松，在80℃以下的烘箱中干燥后，贮存于玻璃具塞瓶中。

(14)氯化亚铜(HG 3—1287)饱和吸收棉将脱脂棉浸在氯化亚铜饱和溶液中，浸透后压去多余溶液，使其膨松，置60℃以下的烘箱中干燥后，贮存于玻璃具塞瓶中。

(15)砷标准储备液称取在硫酸干燥器中干燥过的三氧化二砷0.132g(称准至0.001g)，加氢氧化钠溶液(200g/L)5ml溶解，溶解后用适量(1+15)硫酸溶液中和，再加(1+15)硫酸溶液l0ml，用煮沸冷却后的水稀释至l000ml，混匀，此溶液含砷为0.1000g/L，贮于棕色玻璃具塞瓶中。

(16)砷标准使用溶液移取1.0ml砷标准储备液于l00ml容量瓶中，加lml(1+15)硫酸溶液，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含砷为lμg/ml。

(17)二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDC)一三氯甲烷一三乙醇胺溶液  称取0.5g研细的AgDDC，加入3％三乙醇胺一三氯甲烷溶液(V/V)100ml，使之溶解，放置过夜，过滤于棕色瓶中，保存在冰箱内。

(18)三氯甲烷(GB/T 682)。

(三)操作步骤

1.试验溶液的制备

称取样品5g(称准至0.1g)于50ml瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁。将坩埚在电炉上大火加热，直至炭化完全，然后移至550℃高温炉中灼烧至灰化完全。冷却后取出，加水5ml，再缓缓加入15ml盐酸溶液(6mol/L)，然后将溶液转人50ml容量瓶中，用盐酸溶液(6mol/L)洗涤坩埚，洗液并人容量瓶中，再以盐酸溶液(6mol/L)稀释至刻度，混匀。此溶液每10ml相当于原样品lg。

2.标准曲线的绘制

每用一批新的锌粒，每制备一瓶新的AgDDC溶液时，标准曲线都应重新制作。

按表l分别移取砷标准使用液(1μg/ml)至5个150ml锥形瓶中，向每个锥形瓶中加水至总体积为50ml，加入8ml浓硫酸，3ml碘化钾溶液(165g/L)，混匀。于室温下放置5min，再加入0.5ml氯化亚锡酸性溶液，摇匀后静置15min。

表1砷标准液移取量

在测砷装置的玻璃连接管球部放入少许氯化亚铜棉或乙酸铅棉，移取5.0mlAgDDC溶液于吸收管中。

静置l5min后，向每个锥形瓶中加入4g锌粒，迅速如图1装配好仪器。反应发生lh后取下吸收管，用三氯甲烷将因挥发而减少的体积补足至5ml，混匀并转入10mm比色皿中，以空白试液作参比，于波长515nm处测定各吸收液的吸光度。

溶液的颜色在无直接光照射条件下约可稳定2h。

以含砷量(μg)为横坐标，相应吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

3.测定

移取25ml试液于150ml锥形瓶中，按标准曲线绘制条中自“向每个锥形瓶中加水至总体积为50ml……”起依法操作。

(四)计算

由标准曲线查出相当于试液吸光度的砷含量，按式（1）计算样品含砷量

(1)

式中c——样品中砷含量，mg/kg；

    A——相当于试液吸光度的砷含量，μg；

    m——试样的质量，g；

V₁——试样最后稀释的体积，ml；

V₂——测定时所取溶液的体积，ml。

【方法二】砷斑极限检验

(一)方法概述

样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢气体，再与溴化汞试剂生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较，判断合格与否。

(二)仪器和试剂

(1)测砷装置装置中的玻璃测砷管全长180mm，上粗下细，自管口向下至140mm一段的内径约为6.5mm，自此以下逐渐狭细。末端内径约为13mm，近末端10mm处有孔，直径2mm。狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部小孔伸出橡皮塞。上部较粗部装入乙酸铅棉花，长50～60mm，上端至管口处至少30mm。测砷管顶端为圆形扁平的管口，上面磨平，下面两侧各有一耳，为固定玻璃帽用。

装置中的玻璃帽应下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5ram。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。

(2)溴化汞试纸剪成直径20mm的滤纸圆片，在50g/L溴化汞乙醇溶液中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出于暗处阴干备用。   

(3)溴化汞(GB/T l398)  50g/L乙醇溶液。

其他试剂同方法一(二)仪器和试剂中的第(3)条～(13)条、(15)条、(16)条。

(三)操作步骤

1.试验溶液的制备

称取l.00g(称准至0.001g)样品，按方法一同样配制。

2.测定

移取l.0ml砷标准使用液(1μg/ml)于一测砷装置的锥形瓶中，加入5ml.浓盐酸；移取l0.0ml试验溶液于另一测砷装置的锥形瓶中，加入3.5ml浓盐酸。分别向每个锥形瓶中加水使溶液体积约40ml，再分别加入5ml碘化钾溶液(165g/L)0.5ml氯化亚锡酸性溶液，旋摇混合。放置l0min后各加入3g锌粒，立即装上预先装有乙酸铅吸收棉及溴化汞试纸的测砷管，于25～30℃避光放置1h。取出反应后的溴化汞试纸，立即比较棕黄色砷斑，样品不得深于标准。标准砷斑所呈现的色度相当于样品的10g/L溶液中含砷0.05mg/kg。

注：

本方法参照标准QB l994—1994。适用于以表面活性剂和调理剂调制而成的具有清洁皮肤和滋润皮肤作用的浴液产品。

1．产品分类

浴液产品按其主要组分分为l型浴液和Ⅱ型浴液，按其使用对象又分为成人用品和儿童用品。

1型浴液是以合成表面活性剂为主的浴液产品。

Ⅱ型浴液是以脂肪酸盐为主的浴液产品。

2．产品标记

产品标记示例：

(1)1型浴液标记为“I型浴液QB1994”；

(2)JL,童用Ⅱ型浴液标记为“Ⅱ型浴液QB l994儿童用品”。

3．技术要求

(1)浴液产品所使用的原料要求

①浴液产品配方中所用表面活性剂的生物降解度应不低于80％。

②浴液产品配方中所用色素和香料必须符合GB 7916的规定。

(2)浴液产品物理化学指标浴液产品的物理化学指标必须符合表l的要求。

表1 浴液产品的物理化学指标

(3)浴液产品的瓶装质量要求  允许偏差应符合表2的规定。

表2浴液产品瓶装质量的允许偏差