近来开发出相对分子质量极高的聚合表面活性剂,以下3种形式更适合用于农药中。
1.无规聚合表面活性剂
这类表面活性剂是由聚(亚烷基)二醇类,多元醇类与脂肪的或芳烃的多羧酸类及其酸酐类聚合而形成具有三维网状结构的聚合表面活性剂。例如Atlox49.4(HLB=6),其亲水作用是由许多酯基或醚基提供的。当它与一个高HLB值的A-B型或A-B-A型共聚物联合使用时,可获得O/W乳液的良好稳定性。
2.有规聚合表面活性剂
这类是指A-B-A嵌断共聚物的聚合表面活性剂,其典型形式是EO-PO-EO嵌断共聚物,常用作农药的乳化剂和分散剂。在使用于水基性剂型中仍存在某些不足,主要是经常会从吸附表面上脱落以及EO单元的溶解度依赖于介质的离子强度和温度;另一个缺点是PO在碳氢化合物中有低的溶解度,尤其是在脂肪类碳氢化合物中,但是可以通过选择不同的A和B来调整得到性能优良的嵌断共聚物。例如Atlox4912,它是由聚(12-羟基硬脂酸与聚(亚烷基)二醇经酯化得到一种A-B-A嵌断共聚物。此表面活性剂非常适合用作农药乳化剂,当它与一个高HLB值的乳化剂联合使用时能很好稳定O/W乳液。此乳液中亲油基链起着吸附作用,进入油相内部,而亲水的高相对分子质量聚乙二醇提供水相稳定,经测定亲油链进入油相比常用的C18的脱水山梨醇酯要多几倍,即吸附能力更强。
3.梳型接枝聚合表面活性剂
这类表面活性剂有非常高的相对分子质量,平均相对分子质量在20000~30000之间。它以很长的亲油基主链作为骨架,保证能强烈吸附在粒子表面上不脱落和转移;与主链相连的亲水基链象齿一样伸入到水相周围,保证特有空间位阻作用。以Atlox4913梳型接枝共聚物为例,它以聚甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯的共聚物构成主链骨架,起着吸附作用,并以合适长度的聚氧乙烯链作为亲油部分伸入水相围绕在粒子周围起着屏障位阻作用。这种聚合表面活性剂比常用的表面活性剂吸附能力大10倍,几乎很难从粒子表面上脱落和转移,用作农药分散剂改善制剂的热贮稳定性,也可用来制取农药中高浓度的水悬剂。
