EDTA滴定法测定镍-铬-铝-钇合金粉中的铝

　　 EDTA测定铝用氟化物作释放剂,具有准确度高､选择性好的优点,但在实际应用中仍有大量共存离子如钛､锡､锆､钍､钇､钒和稀土等对铝的测定造成干扰｡消除这些共存离子的干扰已有文献报道[1]｡试验结果表明以氟化物作释放剂,络合滴定镍-铬-铝-钇合金粉中的铝,共存离子钇使铝的测定结果明显偏高｡王献科等[2]提出以[BF₄]^-作释放剂,选用5-Br PADAP､乳化剂OP､Tween-80作混合指示剂,铜盐为滴定剂,能消除大量共存元素的干扰｡本文在此基础上研究了镍 铬 铝 钇合金粉中铝的测定方法｡

1 实验部分

1.1 主要试剂

铝标准溶液:1.00mg/mL,用纯铝(≥99.99%)溶于盐酸配制而成的质量分数为5%盐酸介质;锌标准溶液:0.025mol/L,用纯锌(≥99.99%)溶于盐酸配制而成的质量分数为5%盐酸介质;硫酸铜标准溶液:0.010mol/L,用CuSO₄·5H₂O溶于水配制而成;EDTA标准溶液:0.025mol/L(1),0.20mol/L(2),均用EDTA二钠盐溶于水配制而成;

六次甲基四胺缓冲溶液:pH5.4,称取400g六次甲基四胺以水溶解,加入适量盐酸,用水稀释至1L摇匀;[BF4]-溶液:称取50g硼酸于300mL塑料烧杯中,加入100mL水和100mL氢氟酸,微热溶解,移入500mL塑料瓶中,摇匀放置;氟化铵溶液:100g/L;混合指示剂:在10mL1g/L^₅ Br PADAP乙醇溶液中,加入5mL乳化剂OP,2mLTween-80(2+1),混匀;二甲酚橙溶液:0 1g/L｡

所用试剂均为分析纯,实验用水为二次去离子水｡

1.2 实验方法

移取10.00mL铝标准溶液,置于300mL锥形瓶中,加入20mLEDTA标准溶液(1),以氨水(1+1)调至pH5~6(用pH试纸检查)｡加入10mL六次甲基四胺缓冲溶液,煮沸3min,稍冷,加10滴混合指示剂,用硫酸铜标准溶液滴定至由亮黄色突变为紫红色(不计读数),再加入10mL[BF₄]^-溶液,煮沸4min,稍冷,补加5滴混合指示剂,用硫酸铜标准溶液滴定至由黄绿色变为暗蓝色,再突变为亮蓝色为终点,据所消耗硫酸铜标准溶液的体积,计算出铝的质量分数｡铝质量分数的计算公式为:

式中:TAl———硫酸铜标准溶液对铝的滴定度(mg/mL);

V———二次滴定所消耗的硫酸铜标准溶液体积(mL);

m———试样质量(g)｡

2 结果与讨论

2.1 钇的干扰

EDTA滴定法测定铝[3],通常用氟化物作释放剂,以二甲酚橙为指示剂,锌标准溶液滴定铝｡按此方法试验了不同量钇对铝测定的影响,结果见表1｡结果表明,用该方法测定,钇的干扰严重,铝的测定值明显偏高｡

如果以[BF₄]^-溶液替代氟化物,其他条件不变,按上述方法进行,则发现一次滴定终点颜色变化正常,而二次滴定无终点｡移取10.00mL铝标准溶液7份,分别加入不同量钇,按实验方法进行,结果见表2｡

由表2可见,以[BF₄]^-作为释放剂,钇的加入量至3.0mg时,结果令人满意,当钇的加入量≥4.0mg时,测得的结果明显偏高｡在本实验测定的镍 铬 铝 钇合金粉系列试样中,钇的质量分数≤1%,称样量≤0.3g时,对测定铝无影响｡

3 样品分析

准确称取0.1000g样品,置于300mL锥形瓶中,加10mL硝酸-盐酸混酸(1+3),加热至完全溶解｡取下,稍冷,加10mL高氯酸,加热至冒高氯酸烟,铬被氧化后滴加盐酸将铬挥尽,继续加热至稠状,取下,稍冷｡加20mL水加热溶解盐类后,取下,冷却至室温,加入20mLEDTA标准溶液(2),以氨水(1+1)调至pH5~6(用pH试纸检查)｡以下按实验方法进行｡分析结果见表3｡

参考文献:

[1]张宗贵 云南化工[J],1993,(3):21

[2]王献科,等 有色金属与稀土应用[J],1999,(4):37

[3]鞍钢钢铁研究所,等 实用冶金分析-方法与基础[M].沈阳:辽宁科学技术出版社,1990-151