本方法参照标准GB ll276—1989，规定了用多晶膜离子选择电极、参比电极组成的电池测量阳离子表面活性剂(氢氯化物和氢溴化物)在蒸馏水或其他水体系反离子活度，从而求得其临界胶束浓度的方法。
1.胶束
在高于一定的临界胶束浓度的表面活性剂溶液中，由分子或离子组成的聚集体。
2.临界胶束浓度(c.m.c)
表面活性剂在溶液中特定浓度(实际上是一个窄的浓度范围内)。在高于此浓度时，胶束的出现和增大会引起浓度和溶液的某些物理性质之间的突然变化。
3.克拉夫特(Krafft)温度
离子型表面活性剂溶解度陡增时的温度(实际上是在一个窄的温度范围内)。在此温度时，其溶解度等于临界胶束浓度(c.m.c)。
该标准适用于溶解于水和具有克拉夫特(Krafft)温度低于
(一)方法概述
以多晶膜离子选择电极、参比电极组成的电池测定一系列浓度包括预期临界胶柬浓度的阳离子表面活性剂溶液的电位值，根据电极电势与离子活度关系式——能斯特方程，得知响应的氯离子或溴离子活度，绘出电位值与浓度对数函数的图，临界胶束浓度相当曲线上的奇点。
(二)试剂和仪器
(1)氯化钾(GB 646)。
(2)演化钾(GB 649)。
(3)硝酸钾(GB 647)。
(4)氯化钾标准溶液 c(KCl)=10-4～10-2mol／L。
(5)溴化钾标准溶液c(KBr)=10-4～10-2mol／L。
(6)多晶膜氯离子选择电极 对氯化物敏感(硫化银+氯化银)。
(7)多晶膜溴离子选择电极 对溴化物敏感(硫化银+溴化银)。
(8)参比电极 具有饱和硫酸钾溶液盐桥的汞一硫酸亚汞电极或双盐桥甘汞电极。后者用饱和硝酸钾溶液充满外盐桥。
(9)电位计 量程扩大的高输入阻抗毫伏计，灵敏度2mV(电位-500～+500mV)。
(10)恒温控制水浴能控制被测溶液温度差异在
(11)电磁搅拌器。
(12)具夹套双层玻璃烧杯(图1)盖上具有适合插入两个电极和温度计的开口。
图1具夹套双层玻璃烧杯
(三)操作步骤
1.试液的配制
称取一定数量试样，准确至0.0001g，溶解于热水，并将其在容量瓶中配制成比预
蔚临界胶束浓度约浓10倍的溶液500ml，设此溶液浓度为f，然后用逐级稀释法配制浓度为C／2、C／4、C／8、C／16、 C／32、C／64和c／128的溶液各200ml。在测量前将上述一系列试样溶液放置于恒温控制水浴中，保持测定温度至少1h，但不得多于3h。
2.测量温度
为减少热滞后和电滞后的影响，注意使电极、清洗水、标准溶液和试液的温度差异不大于0.
3.电位计的校准
按照制造厂的说明书操作，用标准氯化钾或溴化钾溶液校准装有多晶膜离子选择电极和参比电极的电位计。在开始测定前要有充分的时间来获得良好的电稳定性；注意参比电极的内液与大气压平衡，使其通过盐桥不受抑制；校正电位计零点，在正常测定情况下不再改变。
4.多晶膜离子选择电极的校准
将卤化物标准溶液由稀至浓(10-4～10-2mol/L)分别依次加入夹层玻璃烧杯中，然后在每份卤化物标准溶液中加入适量的离子强度调节剂，以电磁搅拌器搅拌，同时浸没电极，插入温度计，温度应控制为(20±0.5)℃，继续搅拌直至读数恒定(在lmV差异之内)取最后读数前停止搅拌，绘制以电位值(mV)为纵坐标和卤离子浓度(mol／L)的对数函数为横坐标校准曲线图，验证卤离子浓度为测量电位严格线性函数，该直线的斜率即为电极的实际斜率，离子选择电极对一价离子理论斜率为59.16mV，实际斜率达到理论斜率的70％以上可以看成电极处于它的线性范围内。
5.标准卤化物溶液校准曲线的绘制除不加离子强度调节剂外，其他操作皆同上述4条，绘制以电位值为纵坐标和卤离子浓度的对数函数为横坐标的校正曲线图。
6.临界胶束浓度的测定
按照上述4条相同的方式进行，仅溶液浓度为C／2……至C／128的阳离子表面活性剂溶液，从稀至浓依次测定。
7.绘制曲线图
绘制一个以电位值(mV)为纵坐标和以阳离子表面活性剂溶液浓度(g／L或mol／L)的对数为横坐标的曲线图，该图近似地相当于两条直线。
(四)结果
上述第7条曲线图中两直线交点相对应.的横坐标之数值，即为被测阳离子表面活性剂的临界胶束浓度。
相同试样在两个不同实验室所得结果之差，应不大于求得的平均值的5％。
试验报告应包括如下项目：
a.产品特性。尽可能详细写出其外观、纯度、活性物含量及相对摩尔质量；
b.溶解、稀释及测量电位时的温度；
c.测定的浓度范围；
d.作为卤离子浓度函数的电位值；
e.所用电极的类型；
f.以电位值作为浓度对数函数的曲线图；
g.临界胶束浓度(c.m.c)的数值；
h.在本标准中未包括的任何操作，以及会影响结果的任何情况。
