洗衣粉—洗衣粉中总五氧化二磷含量的测定

【方法一】分光光度法

本方法参照标准GB／Tl3171—1997。

(一)方法概述

    样品溶液滤去沸石等水不溶物后，取一定体积试液加入钼酸铵.硫酸溶液和抗坏血酸溶液，在沸水浴中加热45min，聚磷酸盐水解成正磷酸盐并生成磷钼蓝，用分光光度计在波长650nm下测定吸光度A，由标准曲线上求出相应吸光度的五氧化二磷(P₂0₅)量，计算相对样品的含量。

(二)试剂和仪器

    (1)钼酸铵一硫酸溶液  将7.2g四水合钼酸铵[(NH₄)₆M₀₇0₂₄·4H₂0]溶解于水中，加入400ml C(H₂s0₄)≈5mol几硫酸，用水稀释至1L。此溶液中硫酸(H₂S0₄)浓度为2mol／L，含氧化钼(M00₃)6g／L。

    (2)抗坏血酸，25g／L溶液将2.5g抗坏血酸溶解于l00ml水中。贮存于棕色玻璃瓶中，放于5～10℃冰箱内。该溶液过2～3d需弃去重新配制。

    (3)五氧化二磷标准储备液，1.00mgP₂0₅／ml将分析纯以上的磷酸二氢钾(KH₂P0₄)(GB l274)在llO℃烘箱内干燥2h，在干燥器中冷却后称取1.917g(称准至0.5mg)，加水溶解，移入lL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.

    (4)五氧化二磷标准使用溶液，10μgP₂0₅／ml移取l0.Oml五氧化二磷标准储备液(1.00mgP₂0₅／ml)于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

    (5)硫酸(GB 625)，c(H₂S0₄)≈,5mol／L溶液。

    (6)分光光度计  波长范围350～800nm。具有20mm比色池。

    (7)烧杯l50ml。

(8)容量瓶lOOml，250ml，500ml。

(9)移液管10ml，15ml，20ml，25ml。

(10)刻度移液管lOml。

    (11)试管  200mm×25mm(直径)，硬质玻璃制。

(12)滤纸定性，慢速，直径llcm。

(三)操作步骤

    1.标准曲线的制作

分别移取五氧化二磷标准使用溶液(10μgP₂0₅／ml)Oml，2.Oml，4.Oml，6.Oml，8.Oml，10.Oml，、l5.Oml，20.Oml至试管中，加水至25mi，依次加入10ml钼酸铵一硫酸溶液和2ml抗坏血酸溶液(25g/L)，置于沸水浴中加热45min，冷却。分别转移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用分光光度计以20mm比色池，水作参比，于650nm波长测定此系列溶液的吸光度。含五氧化二磷标准使用溶液试验液的吸光度减去0ml五氧化二磷标准使用溶液试验液的吸光度得各净吸光度。

以净吸光度为纵坐标，五氧化二磷的量(μg)为横坐标，绘制标准曲线。

    2.测定

    称取lg试样(称准至lmg)于150ml烧杯中，用水溶解并转移至500ml容量瓶内，加水至刻度，混匀。将溶液通过定性慢速干滤纸过滤，用干烧杯收集滤液，弃去前10ml，然后收集约50ml备用。

    移取25.0ml滤液至250ml容量瓶中，加水至刻度，混匀，作为试验溶液。

    称取l0.0ml(V)试验溶液至试管中，加入l5ml水。然后，按标准曲线制作程序测定溶液的吸光度。同时作一空白试验(不加试验溶液)。

    由净吸光度从标准曲线上查得相应的五氧化二磷量m(μg)。

(四)计算

    洗衣粉中总五氧化二磷含量的质量分数X按式(1)计算

(1)

式中  m——试验溶液净吸光度相当的五氧化二磷质量，μg；

m₀——试样的质量，g；

V——用于测定吸光度的溶液体积，ml.

同一样品由同一分析者，同时或相继进行的平行测定结果之差应不超过平均值的3％。

【方法二】磷钼酸喹啉重量法

本方法参照标准GBl2031—1991。适用于各种含磷洗涤剂中总五氧化二磷的测定。

(一)方法概述

用硝酸水解聚磷酸盐，加入喹钼柠酮沉淀剂使之生成磷钼酸喹啉沉淀，干燥并称量。

(二)试剂和仪器

    (1)乙醇(GB 679)95％(体积)。

(2)硝酸(GB 626)65％～68％(质量)。

(3)钼酸钠(HG 3—1087)。

(4)柠檬酸(HG 3—1108)。

(5)喹啉。

(6)丙酮(GB 686)。

(7)喹钼柠酮沉淀剂

①溶解70g钼酸钠(Na₂M00₄·2H₂0)于150ml水中；

    ②溶解60g柠檬酸(C₆H₈0₇·H₂0)于85ml硝酸和150ml水的混合液中；

    ③在不断搅拌下，缓慢地将上述钼酸钠溶液加到上述柠檬酸溶液中；

    ④溶解5ml喹啉于35ml硝酸和100ml水的混合液中；

    ⑤缓慢地把④条制得的溶液加到③条制得的溶液中，混合后放置24h，用玻璃坩埚过滤，加280ml丙酮至滤液中，用水稀释至lL，混匀，贮存于聚乙烯瓶中(此溶液在避光下保存，不超过1周)。

    (8)慢速定性滤纸φllcm。

    (9)玻璃坩埚具烧结玻璃滤板，孔径5～15nm。

(10)烘箱，能控温于(180±1)℃。

(三)操作步骤

    1.试验份

    样品混匀后，称取含125～500mg五氧化二磷的洗涤剂样品(称准至2mg)于250ml烧杯中。对液体和膏状样品，先在105℃烘箱内烘干，或加无水乙醇至乙醇浓，度为95％。

    2.测定

    向盛有试验份的烧杯中加入95％乙醇至80ml，用玻璃棒轻搅后，盖上表面皿，置电热板上微沸lOmin，取下冷却，用慢速滤纸过滤，尽量使固体物留在烧杯中。然后用水洗涤滤纸两次，滤液收入保留有固体物的原烧杯中。

    向原烧杯补加水至80ml，用玻璃棒轻搅，盖上表面皿，在电热板上加热，使固体物溶解。取下冷却，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用慢速定性滤纸过滤容量瓶中的液体(前lOml滤液弃去)。移取20.Oml滤液于400ml烧杯中，加水使总体积达lOOml，加入8ml硝酸，放入一玻璃棒，盖上表面皿，置电热板上煮沸40min。趁热小心加入喹钼柠酮沉淀剂50ml，再微沸lmin。取下静置、冷却。将预先在同样条件下烘干、冷却后称量过的玻璃坩埚装在与真空泵相连的抽滤瓶上。倾倒溶液至玻璃坩埚过滤，尽可能将沉淀留在烧杯内，每次用30ml水洗涤沉淀约6次。用洗瓶将沉淀定量转移至玻璃坩埚内，再用水洗涤4次，每次用水20～30ml。洗涤时要待前一次洗涤用水完全滤干后再加入下一份水。取下玻璃坩埚，放入已控温于(180±1)℃的烘箱中，待温度稳定后计时45rain。取出玻璃坩埚，置干燥器中冷却30min后，称量。

    重复加热、冷却O、称量操作，至两次称量相差不超过0.O01g。

    3.空白试验

用同样量的全部试剂，但不加试样，用同法进行空白试验，得到沉淀的质量应不大于1.5mg，若大于l.5mg，应更新试剂。

(四)计算

    洗涤剂中总五氧化二磷含量的质量分数X由式(2)计算

(2)

式中  m₀——试验份的质量，g；

          m₁——测定中得到的磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；

m₂——空白试验得到的沉淀质量，g；

V——用于测定的试验溶液体积，ml；

          0.03207——磷钼酸喹啉[(C₉H₇N)₃H₃(P0₄·12M00₃)]换算成五氧化二磷的系数。

    对五氧化二磷含量在18％～30％(质量)的洗涤剂样品分析结果的重复性和再现性规定如下：同一分析者，使用同一仪器，同时或相继测定，双样之差应不超过0.5％。在两个不同实验室测定的结果之差应不超过l.1％。

注:

    本节参照标准GB／T l3171—1991。

    该标准所规定的洗衣粉属于弱碱性产品，适合于洗涤棉、麻和化纤织物，按品种、性能和规格分为含磷(HL类)和无磷(WL类)两类，每类又分为普通型(A型)和浓缩型(B型)，命名代号如下：

    (1)HL类  含磷酸盐洗衣粉，分为HL-A型和HL-B型。

    (2)WL类 无磷酸盐洗衣粉，总磷酸盐(以P₂0₅计)不大于1．1％，分为WL-A型和WL-B型。

各类型洗衣粉应使用生物降解度不低于90％的表面活性剂，不得使用四聚丙烯烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚。

各类型洗衣粉的理化性能应符合表1的规定。

表1各类型洗衣粉的物理化学指标

  各类型洗衣粉的使用性能应符合表2的规定。

表2各类型洗衣粉使用性能指标