随着合成洗涤剂的应用日益广泛,作为其主要成分的阴离子表面活性剂对环境和生态的影响日益受到人们的关注。因此,对环境中的阴离子表面活性剂进行准确分析测定,亦显得非常重要。目前对于水样中微量阴离子表面活性剂的测定,多采用亚甲基蓝或其它阳离子染料与阴离子表面活性剂形成离子缔合物,萃取之后,用分光光度法测定,但灵敏度均较低。荧光分光光度法测定阴离子表面活性剂亦有报道。本文研究了罗丹明B与阴离子表面活性剂反应形成离子缔合物以及萃取的实验条件,探讨了荧光光度法进行测定的最佳条件,并应用于直接测定河水､生活废水中微量阴离子表面活性剂。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
RF-540荧光光度计;930型荧光光度计。
十二烷基硫酸钠(LAS)标准储备液0.50g/L。用时稀释成1mg/L的标准使用液;罗丹明B溶液浓度4mg/L;硫酸溶液浓度2.5mol/L。实验中所用试剂均为分析纯,水为二次蒸溜水。
1.2 实验方法
在10mL比色管中加入1mL4mg/L罗丹明B溶液,加入一定量的LAS标准使用液及1mL2.5mol/LH2SO4溶液,用水冲至刻度,摇匀。移取此溶液5.0mL于25mL分液漏斗中,加入5.0mL氯仿,剧烈振荡2～3min,静置30min,分出氯仿层,在室温条件下,用1cm的石英比色池,荧光激发波长为550nm,记录600nm处的荧光强度。
2 结果与讨论
2.1 光谱曲线
吸取2.5mL1.0mg/L的LAS标准使用液于10mL比色管中,其余同实验方法,使用RF-540型荧光光度计扫描绘制光谱图,结果表明,最大激发波长和发射波长分别为550nm､575nm,本实验于550nm处激发,于600nm处测定荧光强度。
2.2 酸的种类及酸度对灵敏度的影响
以硫酸､磷酸､盐酸分别作为介质,结果发现硫酸最佳,且浓度在0.2～0.3mol/L时,荧光强度最大。本实验采用浓度为0.25mol/LH2SO4介质。
2.3 萃取剂的选择
试验了苯､1,2-二氯乙烷､甲基异丁基酮､乙酸乙酯､氯仿,结果标明氯仿的萃取效率高,是最佳的萃取剂。
2.4 显色剂用量的影响
移取2.5mLLAS标准使用液,改变罗丹明B溶液的用量,按实验方法进行测定,结果表明罗丹明B的用量在1～2mL之间最好。本实验选取1mL。
2.5 振荡及静置时间的影响
结果表明,振荡2min以后,静置时间大于20min时,荧光值最大且稳定。本实验采用振荡2min,静置30min。
2.6 离子缔合物的稳定性及重现性试验
室温下,在氯仿溶液中,离子缔合物具有良好的稳定性,放置12h荧光值无变化。用2.5mLLAS标准使用液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.6%。
2.7 离子缔合物组成的测定
用连续变化法与摩尔比法对离子缔合物的组成进行了测定,实验结果均表明LAS∶罗丹明B为1∶1。
2.8 共存离子的干扰
实验结果见表1,由此可见,一些常见离子对测定的影响可忽略不计。
表1 共存离子干扰试验结果
3 样品测定结果
3.1 工作曲线的绘制
分别移取0,0.25,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0mL的1mg/LLAS标准使用液于10mL比色管中,按实验方法进行测定,荧光值F与LAS的浓度成线性关系,其线性回归方程:F=139c(mg/L)+0.0641,相关系数r=0.9996。
3.2 样品的测定
取经过滤后的水样1.00mL,其余条件同实验方法,同时做回收实验,测定结果见表2。
表2 样品分析结果(n=3)
