4-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺光度法测定钯的研究

1.1　主要仪器和试剂

WFZ-25Ａ型紫外-可见分光光度仪(天津市光学仪器厂);pHS-2型酸度计(上海分析仪器厂)。

钯标准储备溶液:1.0mg/mL,准确称取0.0495ｇ高纯钯粉于50mL烧杯中,加入4mL王水溶解,在水浴上加入10mL浓硝酸,加热蒸发至近干,加10mL水,加热溶解,冷却后移入50mL容量瓶中,加蒸馏水定容,,用时再稀释成含钯(Ⅱ)10.0μg/mL的标准工作溶液;TDEAB(新合成,另文报导):0.2mg/mL乙醇溶液;溴化十四烷基吡啶:0.02%乙醇溶液;HAc NaAc缓冲溶液(pH4.0),用0.1mol/LHAc和0.1mol/LNaOH配制,用pH计校正。

1.2　实验方法

取2.0mL钯标准工作溶液于25mL容量瓶中,依次加入5.0mLHAc-NaAc缓冲溶液,2 2mL溴化十四烷基吡啶乙醇溶液,2.0mLTDEAB溶液,4.0mL95%(Ｖ/Ｖ)乙醇,稀释至刻度,混匀。用1cm比色皿,在590nm,以试剂空白作参比,测定吸光度。

2结果与讨论

2.1　吸收光谱

按实验方法,测得钯与TDEAB络合物有两个吸收峰,分别在532nm和590nm,试剂的λmax=426nm,选择590nm作为本试验的测定波长。对比度Δλ=164nm。见图1。

2.2　表面活性剂及其用量

试验了十二烷基磺酸钠、5-磺酸-乙氨基吡啶、十六烷基三甲基溴化铵、溴化十四烷基吡啶4种离子和非离子型表面活性剂的增敏效果。结果发现十二烷基磺酸钠的增敏效果较明显。其用量在2.0～2.4mL之间,络合物的吸光度最大且基本稳定。本实验选用2.2mL。

23　酸度影响

试验表明,络合物体系在pH3.5～5.5范围内,吸光度最大且基本稳定。本文选用pH4.0的乙酸盐缓冲溶液,其用量在4.0～6.0mL之间,对吸光度影响不大,故选用5.0mL。

2.4　显色剂用量

试验表明,0.2mg/mLTDEAB的加入量为1.5～2.5mL时,络合物吸光度最大且稳定,试验选用2.0mL。

2.5　络合物稳定性

试验表明,室温下络合物的吸光度30min内即达最大值,12ｈ内稳定不变。

2.6　络合物组成比

使用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得络合物的组成比为Pd∶TDEAB=1∶1。

2.7　工作曲线

在选定的条件下,钯量在0～25.0μg/25mL范围内服从比尔定律,与吸光度Ａ有良好的线性关系,线性回归方程为:

Ａ=0.04009Ｃ(μg/25ｍＬ)+0.00545,ｒ=0.9875。
由此求得表观摩尔吸光系数ε=1.08×10⁵。

2.8　共存离子影响

对1.0μgPd/25mL的测量(允许误差±5%),下列离子的允许量(μg)为:Ｋ⁺,Li⁺,Ca²⁺,Ba²⁺,Mg²⁺,Al³⁺,Zr ,F^-,Cl^-,PO^3-₄,SO^2-₄,NO^-₃,Ac^-(≥500,未做最高限);Ti ,Ｖ ,In ,Ga(Ⅲ),Fe³⁺,Fe²⁺(200);Au ,Ag⁺,Mn²⁺(50);Pb²⁺,Cd²⁺,Bi³⁺(20);Zn²⁺,Cu²⁺,Co²⁺,Ni²⁺(8);Ru ,Ir (4);Pt²⁺(2.0)。

3样品分析

准确称取0.1000gPd-Ｃ催化剂样品于坩埚中,在马弗炉中,于500℃温度下灼烧2ｈ,取出冷却,加王水溶解,于沙浴上低温加热蒸发至近干,再加6mol/mLHCl蒸干,反复2～3次至几乎没有残渣为止,用0.1mol/mLHCl溶解后过滤,将滤液转入100mL容量瓶中定容,混匀,再取出2 5mL于25mL容量瓶中定容。试验时取出一定量测定,结果见表1。

参考文献: